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第一章 光学分析法引论 P18 1.2 计算下述电磁辐射的频率和波数波长为900pm的单色X射线. 1.5 一束多色光射入含有1750条·mm-1刻线的光栅,光束相对于光栅法线的入射角为48.2°。试计算衍射角为20°和11.2°的光的波长是多少? 解:根据光栅公式: 1.6 用dn/dλ=1.5×10-4 的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线,试计算: (1)分辨率 1.7 若用500条·mm-1刻线的光栅观察Na的波长为590nm的谱线,当光束垂直入射和以30°角入射时,最多能观察到几级光谱? 解:根据光栅公式: 第二章 紫外—可见分光光度法 2.18 有一化合物,其化学式为C10H14,它有4个异构体,其结构简式如下,测定它们的紫外光谱,试问哪个λ最大?哪个最小? 答:根据Woodward-Fieser规则, (1) λmax =217+5+5+30=257(nm) (2) λmax =217+5+5=227(nm) (3) λmax =217+36+5×3+5=273(nm) (4) λmax =217+36+5×4+30+5=308(nm) 因此(4)的λmax最大,(2)的λmax最小。 第3章 红外光谱法 3.1 CHCl3红外光谱表明C-H伸展振动吸收峰在3100cm-1。对于C3HCl3来说,这一吸收峰将在什么波长处? 3.3 指出下列振动是否具有红外活性 (1)无;(2)有;(3)无;(4)有; (5)无;(6)无;(7)有;(8)无。 振动是否具有红外活性取决于振动是否发生了偶极矩的变化,即 的振动才能引起红外吸收。 3.5 试预测红外吸收光谱中引起每一个吸收带的是什么键? 答:(1)-CH3和-CH2-中饱和C-H的伸缩 振动 约3000~2800cm-1 (2)饱和C -H的对称弯曲振动 约1375cm-1 (3) 中的C-H的伸缩振动 约2870,2720cm-1(双峰) (4) 中C=O双键伸缩振动 约1725cm-1 第四章 分子发光分析法 4.3 比较酚酞和荧光素哪一种的荧光量子产率高?为什么? 答:荧光素的荧光量子产率高。因为荧光素分子中的氧桥使其具有刚性平面结构,而这种结构可以减少分子的振动,使分子与溶剂或其他溶质分子的相互作用减小,也就减少了碰撞去活的可能性。 4.4 苯胺荧光在pH3还是pH10时更强?解释之。 答:由于苯胺带有碱性的胺基,它在pH7~12的溶液中以分子形式存在,会发出蓝色荧光;当pH为3时,溶液中的苯胺大多数以离子形式存在,因此苯胺在pH10时的荧光比pH3时的更强。 4.6 为什么分子荧光光度分析法的灵敏度通常比分子吸光光度法的要高? 答:因为荧光是从入射光的直角方向检测,即在黑背景下检测荧光的发射,而且荧光的发射强度大,可以通过各种方法来增强,从而提高检测的灵敏度,而分子吸光光度法中存在着严重的背景干扰,因此分子荧光光度发灵敏度通常比分子吸光光度法的高。 第五章 原子发射光谱法 5.3 内量子数J的来源是什么? 答:内量子数J是由于轨道运动的相互作用即轨道磁矩与自旋磁矩的相互影响而得出的,它是原子中各个价电子组合得到的总量子数L与总自旋量子数S的矢量和,即 J=L+S 5.4 什么是ICP光源的环状结构并简述ICP的优缺点。 答: 高频电流具有“趋肤效应”,ICP中高频感应电流绝大部分流经导体外围,越接近导体表面,电流密度越大。涡流主要集中在等离子体的表面层内,形成环状结构,造成一个环形加热区。 ICP光源的优点:(1)具有好的检出限;(2)ICP稳定性好,精密度高;(3)基体效应小;(4)选择合适的观测高度光谱背景小;(5)准确度高,相对误差为1%,干扰小;(6)自吸效应小。 局限性:对非金属测定灵敏度低,仪器价格较贵,维持费用也较高。 5.10 在下列情况下,应选择什么激发光源? (1) 对某经济作物植物体进行元素的定性全分析; (直流电弧) (2) 炼钢厂炉前12种元素定量分析;(火花) (3) 铁矿石定量全分析;(交流电弧) (4) 头发各元素定量分析;(交流电弧或ICP) (5)水源调查6种元素定量分析。(ICP) 5.11

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