不对称呐醇偶联反应新进展有机化学.pdfVIP

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 4 期, 431～437 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 431～437 ·综述与进展· 不对称呐醇偶联反应新进展 李有桂 a 迟兴宝*,b (a 合肥工业大学化学工程学院 合肥 230009) (b 淮北煤炭师范学院化学系 淮北 235000) 摘要 综述了近年来不同催化体系的不对称合 呐醇的方法, 并总结了不同的催化效率和对映选择性的差异. 关键词 呐醇; 不对称催化; 醛; 酮; 偶联反应 Recent Progress in Asymmetric Pinacol Coupling Reaction LI, You-Guia CHI, Xing-Bao*,b (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 230009) (b Department of Chemistry , Huaibei Coal Teacher College, Huaibei 235000) Abstract New methods for asymmetric synthesis of pinacol are reviewed, the catalytic effects and stereo- selectivity with various catalytic systems are discussed in this paper. Keywords pinacol; asymmetric catalysis; aldehyde; ketone; coupling reaction  呐醇是重要的机合成中间体, 尤其是手性 呐 1 以二齿手性配体/TiCl2 组成的体系催化不对 醇, 它是合成一些天然产物及一些药物的重要中间体. 称呐醇偶联反应 Halichondrin, pradimicinone, 阻断剂(S)-propranolol, 白 1.1 TiCl /手性胺组成的催化体系 三烯拮抗剂 SKF104353, Paclitaxel 和 C2-对称性 HIV 生 2 物酶抑制剂等[1]都是成功地运用了不对称呐醇反应而 Matsubara 等[3]用 TiCl 和手性胺或胺醚组成的催化 2 合成的药物. 具有手性的 呐醇以及其衍生的手性二 体系进行不对称诱导呐醇偶联反应, 经研究发现, 手 胺、手性冠醚、手性双膦配体等[2]在立体选择性有机反 性配体 1 的催化效果相对来说比较好, ee 值可以达到 应中可作重要的手性配体和手性助剂. 41%, 主产物是(S,S)型, 见表 1. 醛、酮的