二乙氧基膦酰乙酸叔丁酯的热裂解反应有机化学.pdfVIP

有机化学 YOUJI HUAXUE , 1990 , 10 , 333~338 研究论女 二Z氨基麟酷Z酸叔T醋的热裂解反应 叶 fí~ 负\廖秀高(rl~ 罔科学院上海有机化学研究所，上海， 200032) Pyrolysis of t-Butyl Diethoxyphosphinylacetate YE Wei-Zhen* , LlAO Xiu-Gao (Shanghai lnstitute 01 Organic Chemistry, Academia Sinica, :;000.3; Shangha i) Abstract: This paper is concerned with the pyrolysis of t-butyl diethoxyphosphinylacetate at C 150 C. Examination of the IR , lH NMR , GC pK. and GC-MS of the reaction mixture indi- cated the presence of ethyl diethoxyphosphinylacetate , ethyl ethoxyhydroxyphosphinylacetate , ethyl dihydroxyphosphinylacetate , diethoxyphosphinylacetic acid , ethoxyhydroxyphosphinyla- cetic acid , diethyl methylphosphonate and monoethyl methylphosphonate. Ethyl diethylphos- phinylacetate and diethyl methylphosphonate have been isolàted from the product mixture. The mechanism of pyrolysis of t-butyl diethoxyphosphinylacetate is alsQ discussed. The influence of the temperature of reaction on the pyrolysis of t-butyl diethoxyphos- phinylacetate has been invcstigated. Descripior: t-butyl diethoxyphosphinylacetates , pyrolysis , transeSterification , decarboxylation i 付: 2 , 3 ，叩主mt.;: 酸二乙醋(4 )，甲基瞬酸单 二;民氧基腾眺乙政醋为关重 11 ]Wittig­ Horner ìil:剂， 也可用作增虫剂、 防火jilJ :f口平 乙~:;(5)，二乙i豆豆;w.~ 眈乙段乙由(6 )，乙氧基 取剂等。因此研究过芝化合怖的性质只有实际 注1占J~~f. 酣;乙丹;L (7)，二起主脱离先乙院乙酣(8 ), 并从反应Hl):![为中分出出纯度较高的中性瞬酸 意义，我们已报道过用相转移民!化的简便方法 西:j 4 与 6，提出了可能的反应机理，并用 2 与 合成二先氧基nñ 映乙股同旨[汀，并总了;了它们的 3 的热裂，t~~产物对机f-R力u 以证实。此外，还研 正、负肖子质谱， 1来讨其断主~11J~ {芋及可能的断 裂途径[2] 。但有关注类化合物的热裂Wf.反应;至 究了不同也反对 1 的热裂解反应影响。 今研究得尚不多。 1960 年 Mager1 ein 等[斗目 结果与讨论 简略报道过二乙氧基瞬阶乙 F;2 叔 r~n( 1)在 0 150 C的热裂解反应，从反应物的 I