二氧杂环丙烷参与的烯烃环氧化反应有机化学.pdfVIP

2005 年第 25 卷 有 机 化 学 Vol. 25, 2005 第 7 期, 745～750 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 745～750 ·综述与进展· 二氧杂环丙烷参与的烯烃环氧化反应 高勇军 马晶军 王 春* 张英群 崔朋雷 臧晓欢 周雅璇 唐然肖 李越敏 (河北农业大学理学院 保定 071001) 摘要 酮是催化烯烃环氧化反应的一类重要催化剂, 酮与氧化剂 KHSO5 (Oxone)可原位产生二氧杂环丙烷中间体, 然 后二氧杂环丙烷中间体将氧原子传递给烯烃使之成为环氧化物, 而自身又生成原来的酮. 酮的催化效能大小与酮产生 二氧杂环丙烷的能力、二氧杂环丙烷将氧原子传给烯烃的能力以及反应条件下酮的稳定性有关. 本工作对各种脂肪酮、 脂环酮、杂环酮对烯烃环氧化催化能力的大小及其影响因素进行了评述. 关键词 烯烃; 环氧化; 二氧杂环丙烷 Epoxidation of Olefins with Dioxiranes GAO, Yong-Jun MA, Jing-Jun WANG, Chun* ZHANG, Ying-Qun CUI, Peng-Lei ZANG, Xiao-Huan ZHOU, Ya-Xuan TANG, Ran-Xiao LI, Yue-Min (College of Sciences, Agricultural University of Hebei, Baoding 071001) Abstract Ketones are one of the most powerful catalysts to the epoxidation of olefins. Ketones generate the corresponding dioxiranes with oxidant (KHSO5) in situation, then the dioxiranes transfer oxygen atom to olefins producing epoxide and initial ketone. The catalytic efficiency of ketones is dependent on the ability of ketones for generating the corresponding dioxirane, the ability of transferring oxygen atom to olefins and the stability of ketones under the reaction conditions. The catalytic efficiencies of a variety of fatty ketones, alicyclic ketones and heterocyclic ketones and the impact factors were reviewed in the paper. Keywords olefin; poxidation; ioxirane 烯烃的环氧化反应在有机合成中有重要应用, 通过 泛的试剂之一. 由手性酮催化的烯烃不对称环氧化反应 环氧化物的选择性开环和官能团转化等反应, 可以合成 已有综述发表[9,10], 本工作仅就近