单质硒促进的格氏试剂自偶联反应有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201212030 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 单质硒促进的格氏试剂自偶联反应 唐金鹏 唐 渝* 杨 骏 张渊明* (暨南大学生科院化学系有机化学专业 广州 510632) 摘要 通过探讨镁屑和单质硒的量、催化剂及配体等对反应的影响, 获得制备对称偶联产物的较佳实验条件, 成功得 到较高分离产率(65%～92%)的 15 个对称芳烃或烷烃偶联目标产物, 在实验结果基础上, 提出了硒可在反应中循环的 合理机理. 关键词 格氏试剂; 单质硒; 自偶联 Selenium-Promoted Homocoupling of Grignard Reagents Tang, Jinpeng Tang, Yu* Yang, Jun Zhang, Yuanming* (Department of Chemistry, College of Life Science and Technology, Jinan University , Guangzhou 510632) Abstract The optimized reacting conditions were obtained by exploring the amount of magnesium and selenium, and the influence of catalysts and ligands. 15 homo-coupling aromatic or aliphatic products were obtained in high isolated yields of 65%～92%. A reasonable mechanism of selenium cycling in reaction was proposed based on experimental results. Keywords Grignard reagent; elemental selenium; homo-coupling 碳碳偶联化合物是一些手性配体、药物中间体、离 物; 此外还有在钯作催化剂的条件下, 用 α- 卤代酮作为 子液体、具有生理活性的天然产物、有机光电材料和功 氧化剂[11～14]; 三氯化铁作催化剂, 用纯氧[15]和干燥的 能化的聚合材料等物质的重要结构单元[1]. 1972 年, 空气[16]作为氧化剂; 1,2-二氯乙烷作氧化剂在－40 ℃下 Kumada 等[2] [3] 反应[17] 和 Corriu 等 首次独立报道了 NiCl (dppp) ; 无催化剂条件下, 3,3′,5,5′- 四叔丁基-4,4′-联苯 2 催化下的格氏试剂和溴、碘取代烃进行对称偶联反应, 醌作为氧化剂[18]等. 虽然这些研究取得了较好的效果, 由此展开了对偶联反应的研究, 如 Kambe 等[4] 利用 但需要加入反应量的氧化剂、过量的碱, 因此, 寻找到 NiCl2 作催化剂进行了卤代烷与格氏试剂的偶联反应,