柑橘生物活性多甲氧基黄酮及其糖苷类的合成研究有机化学.pdfVIP

2010 年第 30 卷 有 机 化 学 Vol. 30, 2010 第 11 期, 1682～1688 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1682～1688 ·研究论文· 柑橘生物活性多甲氧基黄酮及其糖苷类的合成研究 汪秋安* 吴 峥 刘 莉 邹亮华 罗 茗 (湖南大学化学化工学院 化学生物传感与计量学国家重点实验室 长沙 410082) 摘要 多甲氧基黄酮是广泛存在于柑橘属植物中的一类具有显著抗癌、抗炎等生物活性的天然产物. 本工作以间苯二 酚和甲氧基取代的苯甲醛为原料, 经过溴化、甲基化、芳基亲核取代、Friedel-Crafts 乙酰化、羟醛缩合、环化或 Algar-Flynn-Oyamada 反应、DDQ 脱氢、选择性脱甲基化反应, 以及随后的糖苷化和脱乙酰化反应, 合成了一系列多甲 氧基黄酮及其糖苷类化合物 1a, 1b～4a, 4b, 5～9. 其中 1a, 1b, 2a, 2b, 3b, 4a, 4b 和 5～7, 9 是全合成的天然产物. 此外, 在对五甲氧基苯的合成过程中, 发现了一种由间二苯酚经溴代、甲基化和芳香亲核取代等三步反应高产率制备有机合 成中间体 2,3,4,6- 四甲氧基苯酚(12) 的新方法. 所合成新化合物的结构由 MS, IR, 1H NMR 和 13C NMR 进行了表征. 关键词 黄酮类; 多甲氧基黄 ; 合成; 生物活性; 2,3,4,6-四甲氧基苯酚 Synthesis of Citrus Bioactive Polymethoxyflavonoids and Flavonoid Glucosides Wang, Qiuan* Wu, Zheng Liu, Li Zou, Lianghua Luo, Ming (State Key Laboratory of Bio-chemical Sensing and Chemometrics, College of Chemical and Chemistry Engineering, Hunan University, Changsha 410082) Abstract Polymethoxyflavonoids (PMFS) are a class of natural products, which widely exist in citrus plants possessing distinguished anticarcinogenic and antiinflammatory activities. A series of polymethoxyflavonoids and flavonoid glucosides 1a, 1b～4a, 4b, 5～9 have been synthesized via reactions of bromination, methy- lation, aromatic nucleophilic substitution, Friedel-Crafts acetylation, aldol condensation, cyclization or Al- gar-Flynn-Oyamada reaction, DDQ dehydrogenation, selective d