硫代糖苷在糖化学合成中的应用有机化学.pdfVIP

有机化学 \0 1. 20 , 2αxl 2C削年第201主 第 3 期， 319-326 Chin巳节 Joumal of Organic Chemistrγ No.3 , 319 - 326 ·综述与进展· 硫代糖昔在糖化学合成中的应用 丁 香 三 川 孔繁祥禄 (中国科学院生态环境研究中心 北京 100085) 摘要 介绍了近几年来有关硫代糖背在一些复杂寡糖及其缀合物合成中的应用。 关键词 硫代糖音，卤代糖，杂环硫代糖营，糖昔化反应，主体选择性，合成策略 Recent Advances in the Use of Thioglycosides for Synthesis of Oligosaccharides DING Xiang - Lan, KONG Fan - Zu旷 ( Research Cerúerfor Eco - Environmental Scie町白 ， Acculemia Sinica , 1α朋5 Beijing) Abstractηlis paper reviews recent advances in synthesis of complex oligosaccharides and their conjugates using thioglycosides as the key intermediates. Key words thioglycosides , glycosylation , oligosaccharides 在一些复杂寡糖及其缀合物的制备过程中，硫 ceramide 的合成[川](图 1 )。 代糖昔很具有吸引力，一方面作为糖基受体硫基团 1.2 皖基和芳基硫代糖昔直接参与糖昔化反应 有足够的稳定性，允许其它位置上的起基进行多步 表 l 列出了近年来烧基和芳基硫代糖背进行糖 的保护和脱保护反应;另一方面作为糖基供体通过 背化反应时主要使用的促进剂，并比较了它们的优 使用适当的促进剂活化直接参与反应。以硫代糖昔 缺点。(见表1) 作为合成糖昔键时的糖基供受体成为近年来发展起 来的另一大类常用方法 Ll] 下面将就硫代糖背在糖 1.3 其它硫代糖苦的直接糖苦化反应 化学合成中的应用做一详细介绍。 除选用合适的促进剂活化烧基和芳基硫代糖昔 外，还可以使作为离去基团的硫基自身活化以提高 1 硫代糖昔在糖昔化方法上的应用 硫代糖昔的反应活性。 HanessÌan 等人[11 ， 13 ， 46-52] 用 1. 1 将硫代糖昔转化成卤代糖再进行糖昔化反应 杂环芳基硫代糖昔为糖基供体参加糖昔化反应，他 硫代糖昔是中性条件下制备卤代糖的极好的中 提出了远程活化的概念，即由于杂环上的 N 原子对 间体。如用 IBr ， C12 , Br2 和不