由氨基酸衍生α-重氮膦酸酯不对称合成β-氨基膦酸酯衍生物反应研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201504035 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 由氨基酸衍生α-重氮膦酸酯不对称合成β-氨基膦酸酯衍生物反应研究 胡辰飞b 蔡 岩a 木尼热•阿布都克力木*,c 苗志伟*,a,c (a 南开大学元素有机化学研究所 天津 300071) (b 天津理工大学化学化工学院 天津 300384) (c 喀什大学化学与环境科学学院 新疆喀什 844006) 摘要 以(S)-二烷氧基[1-重氮-2-(1,3-二氧化异吲哚酮-2)烷基]膦酸酯为原料, 以 5% Pd/C 为催化剂, 冰乙酸为添加剂, 在异丙醇中发生氢化还原反应, 成功制得(S)-二烷基-[2-(1,3-二氧化异吲哚酮-2)烷基]膦酸酯, 即手性β-氨基膦酸酯衍生 物. 产物通过 1 13 31 H NMR 、 C NMR、 P NMR 和 HRMS 进行结构表征, 产物的对映选择性 ee 值为 95%, 开发了一种以 天然氨基酸为原料不对称合成β-氨基膦酸酯衍生物的新方法. 关键词 手性诱导; β-氨基膦酸酯; 不对称合成; α-重氮膦酸酯 Asymmetric Synthesis of β-Amino Phosphonate Derivatives through Natural Amino Acids Derived α-Diazophosphonates Hu, Chenfeib Cai, Yana Munira•Abudukeremu*,c Miao, Zhiwei*,a,c a ( Research Institute of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071) b ( School of Chemistry and Chemical Engineering, Tianjin University of Technology, Tianjin 300384) c ( College of Chemistry and Environmental Sciences, Kashgar University , Kashgar 844006) Abstract An efficient procedure was developed for the asymmetric synthesis of (S)-diethyl (2-(1,3-dioxoisoindolin- 2-yl)propyl)phosphonates employing (S)-diethyl (1-diazo-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)alkyl)phosphonates as starting materials. The reaction was catalyzed by 5% Pd/C and