焦脱镁叶绿酸的炔化反应及其叶绿素类二氢卟吩的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201205002 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 焦脱镁叶绿酸的炔化反应及其叶绿素类二氢卟吩的合成 殷军港a 王 振a 杨 泽a 金英学b 王进军*,a,c a ( 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) (b 哈尔滨师范大学化学化工学院 哈尔滨 150025) (c 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台 264005) 摘要 以焦脱镁叶绿酸-a 甲酯为起始原料, 利用加成和氧化反应将其转化成 3- 甲酰基或者3-乙酰基取代和E-环保护的 反应前体, 通过 Grignard 反应在 3-位上引进炔基并构建了叔醇或者仲醇结构, 再经脱水和氧化反应生成端位烯炔和炔 酮取代的二氢卟吩衍生物. 3- 甲酰基焦脱镁叶绿酸-a 甲酯与癸基溴化镁的Grignard 反应、E-保护和 C(3)-羟基的氧化反 应得到 C(3)-长链烷酰基取代的焦脱镁叶绿酸-a 甲酯, 再经酸催化脱水则得到含有链间烯炔结构的二氢卟吩. 首次报道 的叶绿素类二氢卟吩衍生物均经UV, IR, 1H NMR 及元素分析确定其化学结构, 对相应的化学反应也提出了可能的反 应机理. 关键词 叶绿素-a; 焦脱镁叶绿酸; 二氢卟吩; 炔化反应; 化学修饰 Alkynylation of Pyropheophorbide-a and Synthesis of Chylorophyllous Chlorin Derivatives Yin, Junganga Wang, Zena Yang, Zea Jin, Yingxueb Wang, Jinjun*,a,c (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) (b College of Chemistry and Chemical Engineering, Harbin Normal University, Harbin 150025) c ( Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (Au-SDARC), Yantai 264005) Abstract Methyl pyropheophorbide-a was used as starting material and converted into 3-formyl or 3-acetyl substituted and E-ring protected reactive precursors. The Grignard reactions of these carbonyl groups introduced alkynyl groups at 3-position