环式结构体系中的双碳正离子有机化学.pdfVIP

有机化学 YOUJI ItUAXUE , 1991 , 11 , 225232 罐罐与进展 环式结构体系中的双碳正寓子 辞价献飞邵且也链(南开大学化学系，天津， 30007 1) 摘.，在某些坏式结构体系中，由于某些轨道的相互作用使正电荷离域，从而克服正电荷间的相互打11 日b飞民寿 命的双碳正离子。本文介绍苯双碳正离子，双环[m. n. pJ桥头双碳正离子、去氢金~llJ 炕主~双耐i Jl鹿子放:iJ:告统 成破正离子的生成、检测、性能及理论处理。 .调s 双碳正离子，同芳香性，三维芳香体系，静电排斥 Carbodications .in tbe Cyclic and Po)ycyclic System XUE Jie-You* , SHAO Rui-Lian (Department 01 Chemistry, Nankai University, 300071 Tian;in) Abstract , Some carbodications in the cyclic or. lolycyclic system can be characterized under stable ion solution conditions, mainly due to the interaction of both cation centers through σ $keleton， πorbitals and various aromatic stabilization. In the present paper , the syntheses , Structure， properti臼 and some theoretical aspects of l:Ìenzene dication , [m. n. pJ propeJlane . di，饵ti俯嚣， dehydro-adamantllne dication, pagodane dication and Sándwièher bishomoaromatic di咽tion， arê ieviewed. Descriptor , carbodication , 灿。b.0100叩盯aroma创削t repulsion . 飞融正离子活性中间体的研究在有机化学中占有重要位置，它对阐明某些离子型反应))j 程、 i 碳 原子的价键状态、芳香性等均有重大作用。近廿年来， 01ah 等人的杰出工作对该领域的发展贡 献极大，特别是用实验方法检测碳正离子的生成，用各种波谱手段揭示其结构和能量关系等方面. 近年来，诸如同位素微扰仙。topic perturbation) 1 圄态 NMR 技术、 X 射线衍射分析及质谱技术 等在该领域的深入应用，对单碳正离子及某些稳定的双眼正离子的研究开创了新局面占例如某些 双碳正离子体系既可在溶液中稳定存在又可在气相中检测到。另外，许多半经验计算法的处理对 碳正离子的能态、结构，电荷离城有更深入了解[1) 。 本文侧重介绍的某些环式结构体系双碳正离子中，既有静电排斥又有某些键连作用，两个相 反的因素决定其稳定性。 1.平面型劳譬双正离子体系[2) 由于芳香性的稳定化作用，下述符合 Hückel(4 n + 2 川的体系都是长寿命的双碳正离子。限 于篇幅仅示其结构式如下E 1989 吧 6 月 1 日收稿， 1989 年 8 月 16 日修f，l. 布，?槐 r 化学 226 1991 年 n Rl \ 边