焦脱镁叶绿酸-d甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201207022 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 焦脱镁叶绿酸-d 甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成 王 振a 杨 泽a 刘 洋a 徐希森a 祁彩霞b 王进军*,a,b a ( 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) (b 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台 264005) 摘要 叶绿素降解产物是合成光动力治疗药物的理想合成前体. 为了获得新型叶绿素类光敏剂, 以焦脱镁叶绿酸-d 甲 酯为起始原料, 通过空气氧化反应、Knoevenagel 反应、Hener 反应、Tiffeneau-Demjanov 重排、Friedlaender 缩合和还 原等经典化学反应对其甲酰基和外接环羰基实施化学修饰, 在 C(3)-位和外接 E-上建立了不同的化学结构, 合成出一系 列具有叶绿素基本碳架结构的二氢卟吩衍生物, 讨论了分子结构与其紫外-可见光谱之间的联系, 并对相应的化学反 应提出了可能的反应机理. 新报道的叶绿素衍生物的化学结构均经 UV, IR, 1H NMR 及元素分析得以证实. 关键词 叶绿素-a; 二氢卟吩; 焦脱镁叶绿酸-d 甲酯; 化学修饰 Chemical Modification of Methyl Pyropheophorbide-d and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives Wang, Zhena Yang, Zea Liu, Yanga Xu, Xisena Qi, Caixiab Wang, Jinjun*,a,b (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) (b Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (Au-SDARC), Yantai 264005) Abstract Chlorophyllous degraded products are ideal synthetic precursors for the synthesis of photodynamic therapy drugs. To obtain chlorophyllous photosensitizer, methyl pyropheophorbide-d was used as starting material, and its formyl and car- bonyl groups on E-ring were modified by allomerization, Knoevenagel reaction, Hener reaction, Tiffeneau-Demjano rear- rangement, Friedlaender condensation and reduction to build different che