氢氧化钠预处理对稻草中木质素结构特性的影响.pdfVIP

!塑!笙璺堡壅望鎏源化与循环经济学术会议 北京2006年10月20～22日 ：： = ——————————————————————————————————————————一 氢氧化钠预处理对稻草中木质素结构特性的影响丰 何艳蜂 李秀金方文杰康佳丽 北京化工大学环境工程系，北京100029，E-mail：lirasha@126．com 摘要：将未处理与经过6％氢氧化钠处理后的稻草分别提取了磨木木质素进行红外 光谱、氢质子核磁共振波谱及凝胶渗透色谱等分析。研究结果表明：氢氧化钠预处理可以 使木质素结构中的各主要官能团如羰基、甲基、亚甲基、酚羟基、甲氧基、酯键发生断裂， 进而引起平均分子量的降低。 关键词：稻草，木质索，红外光谱，氢质子核磁共振波谱，凝胶渗透色谱 1．绪言 我国是农业大国，具有丰富的农作物秸秆资源。据统计，我国秸秆年产量为7亿吨左右， 列世界之首，折合标准煤量3．53亿吨，占全世界秸秆总量的30％左右【11。目前，石油供需矛 盾和常规能源日渐枯竭的现状使得越来越多的研究趋向于利用秸秆进行可再生能源转化。其 中，以秸秆为原料t通过厌氧消化产生生物气(Biogas，俗称“沼气”)是一种有效的利用途径。 然而，由于秸秆中的木质素、半纤维素对纤维素的保护作用以及纤维素自身的晶体结构，使得 微生物和降解酶很难与纤维素进行直接接触，从而限制了作物秸秆用于生物气生产方面的大规 模应用。因此为了实现秸秆的高效能源转化，秸秆在厌氧消化之前必须进行有效的预处理。 预处理的方法很多，各有其优缺点。丽氢氧化钠预处理由于其处理时间短，处理效果明显， 已经成为一种有效的预处理方法【2】。虽然已经有很多文章对氢氧化钠预处理秸秆的效果进行报 道，但对预处理过程中的反应与结构变化涉及较少。由于木质素与半纤维素、纤维素相比，结 构最复杂，最难降解，因此本文着重研究了氢氧化钠预处理稻草过程中木质素的主要官能团及 各连接键断裂的变化规律，为找出影响秸秆可生物降解性能的主要因素提供有效的理论依据。 2．材料与方法 2．1实验材料 本研究所用试验材料为稻草，取自北京通县次渠镇。实验前先将自然干燥的稻草用裁刀截 成1．2cm长的小段，再用球磨粉碎机粉碎后备用。 2．2实验方法 2．2．1原料的氢氧化钠预处理 经过前期实验【3’4J，发现经6％氢氧化钠(相对干物质)处理后的稻草其厌氧消化产气量最 高，因此在本实验中稻草的氢氧化钠添加量为6％。先将氢氧化钠溶于一定量的水中；配成氢 氧化钠溶液，冷却后再将溶液倒入粉碎后的稻草中，待混合均匀后，充满压实到烧杯中。保证 其含水率为80％(相对干物质)。常温下固态消化30天，之后在105℃的烘箱中烘干至恒重 后备用。 2．2．2磨木木质素(MWL)的提取 参阅Bj6rkrnanES】的方法，称取lO魄研磨后的未处理与经6％氢氧化钠处理后的稻草粉末， 常温下用二氧六环与水(8：2)的混合溶剂500ml在不断搅拌的条件下抽提48h。过滤抽提液， 反复抽提3次，以保证将稻草中的可溶性物质和MWL全部提出。合并后的抽提液用旋转蒸发 器子40(2及真空的条件下将溶剂蒸干，即可得到粗制磨木木质素。 2．2．3磨木木质素的提纯 由于在粗制磨木本质素中含有许多诸如糖类的低分子杂质，因此，要获得高纯度的磨木木 质素就必须进行提纯，以除掉混在磨木木质素中的糖类等杂质。提取方法按参考文献[6]报道 的方法进行。 436 中国环境科学学会固体废物专业委员会第七届年会 2．2．4磨木木质素的乙酰化处理Ijl 将100mg木质素样品溶于2mL吡啶与乙酸酐(1：1)混合溶剂中，在反应瓶中充入氮气 保护，在室温下于黑暗处放置72h。反应完成后将反应物滴入乙醚中沉淀出来，·再用离一t5机分 离，接着用乙醚反复洗涤沉淀6至8次。直至沉淀中没有吡啶的气味，最后得到完全乙酰化的 木质素。 2．2．5磨木木质素的红外光谱分析 5DXC型傅立 将木质素样品加入适量的KBr中，混合均匀后研磨、压片，在美国Nicolet 叶变换红外光