三氧化二钒..pptVIP

三氧化二钒 资源与环境工程学院 丁满堂 * 复习上次课的内容 1、钒渣生产V2O5的原理 2、添加剂用量的计算 3、影响焙烧转化率的因素 4、影响浸出的因素 5、浸出液的净化 * 本次课重点内容 1、沉钒 2、片状V2O5的制取 3、石煤提钒（自学） 4、其它原料提钒方法（自学） 5、V2O3的制备原理、方法、工艺 * 4、沉钒 （1）、沉钒的方法 A、水解沉钒法 水解沉钒是钒酸钠溶液随着溶液酸性增加逐步水解，生成多钒酸钠沉淀的过程。 这种方法是向净化后的钒酸钠溶液中加入硫酸，调节pH值到1.7~1.9左右，在加热煮沸并搅拌的条件下沉淀出红棕色的多钒酸钠(xNa2O·yV2O5·nH2O)，称为“红饼”。 以十钒酸钠为例，其水解反应为： 10NaVO3+4H2SO4=Na2O·5V2O5·2H2O↓+4Na2SO4+2H2O * 优点是操作简单、生产周期短，缺点是产品V2O5品位低只有85%-90%，主要杂质是钠、钾， 酸耗大、废酸液多。逐渐被铵盐沉淀法淘汰。 B、铵盐沉淀法 为制取高品位的V2O5，需采用铵盐沉淀法。将钒酸钠溶液用酸调节到不同酸度，加入铵盐可得到不同聚合状态的钒酸铵沉淀。 在0.5g/L左右钒离子状态与pH值值的关系 * 水合五氧化二钒的组成乃是多聚钒酸，其酸中的质子可被其它正离子所取代。以十二钒酸(H2V12O31)为例，下列置换反应： H2V12O31+2M+?M2V12O31+2H+ M+离子选择性顺序为： K+＞ ＞Na+＞H+＞Li+ 十二钒酸钠的Na+可被铵盐中 置换，得到十二钒酸铵。 1）偏钒酸铵沉淀法： 在经过净化的钒酸钠溶液中加入氯化铵或硫酸铵，可结晶出白色偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀。沉淀pH值值在8左右，微碱性。铵盐必须过量，偏钒酸铵溶解度随温度升高而增大，因此在低温下使偏钒酸铵结晶析出，一般20~30℃。 * 2）、多钒酸铵沉淀法： 十钒酸铵沉淀法是将含钒溶液控制在pH值4~6，20~30℃加入氯化铵，沉淀出十钒酸铵钠Na2(NH4)4V10O28·11H2O（此产品可作为烟气脱硫的催化剂使用）。 3）、酸性铵盐沉钒法 目前工业上普遍采用的是酸性铵盐沉钒法。酸性铵盐沉钒法是在净化后的碱性溶液中(含钒15~25g/L)搅拌下加入硫酸中和，当钒酸钠溶液pH值5.5左右时，加入铵盐，再用硫酸调节pH值值2~2.5，在加热、搅拌条件下可结晶出桔黄色多钒酸铵(APV)沉淀(“黄饼”)。 * C、钒酸钙和钒酸铁沉淀法 对含钒浓度较低的溶液，在pH值5.1~11的条件下，加入石灰乳或氯化钙溶液后，加热、搅拌得到白色钒酸钙沉淀。也可在酸性条件下加入硫酸亚铁、硫酸铁或三氯化铁沉淀剂，加热、搅拌可得到黄色到黑绿色钒酸铁沉淀。这两种沉钒方法是从低浓度钒液中富集钒的方法，产品可进一步加工成钒铁或五氧化二钒。 * D、沉淀物的洗涤 ①对溶解度比较大的沉淀物，最好用沉淀剂的稀溶液来洗涤。 ②溶解度非常小的非晶态沉淀物，一般采用含有易挥发的电解质的稀溶液来洗涤。 ③沉淀物的溶解度很小而且又不易生成胶体时，可用蒸馏水或无离子水洗涤。 ④热洗涤液容易将沉淀物洗干净，还可防止产生胶体溶液，也容易通过滤布。只对溶解度很小的非晶态沉淀物才适宜。 * （2）影响多钒酸铵沉淀的条件及控制 A、钒液浓度 B、沉淀的pH值 C、铵盐 D、搅拌条件 E、沉钒时间 F、溶液中的杂质对沉钒的影响 ①磷：η＝－0.096258+0.5504([V2O5]/[P]) ②硅： * 5、片状五氧化二钒的制取 （1）用“红饼”制取片状五氧化二钒 水解沉淀过滤后得到的“红饼”(xNa2O·yV2O5·nH2O)通常含水分50%~70%，将“红饼”加热到500~550℃，经过干燥脱去吸附和结晶水分后才能得到粉状的五氧化二钒。如果制成片状，将“红饼”加热到五氧化二钒的熔点以上(800~900℃)，经脱水、熔化后，再流经粒化台制成片状五氧化二钒(含V2O585%~92%)。 （2）用“黄饼”制取片状五氧化二钒 从“黄饼”到片状五氧化二钒要经过脱水、脱氨和熔化三个步骤。以十钒酸铵为例： (NH4)6V10O28·nH2O→(NH4)6V10O28+nH2O (100℃左右脱水) (NH4)6V10O28→5V2O5(粉)+12H2O+3N2 (500℃左右脱氨) V2O5(粉)→V2O5(熔)→V2O5(片) (800℃左右熔化后出炉制片) * 三段熔化法首先在干燥器中脱水，然后在回转炉中脱氨，得到粉状五氧化二钒，最后将粉状五氧化二钒在电炉内熔化，出炉后经水冷的旋转