胶体化学第四章第四节..ppt

1、磺酸盐与磺化反应 磺酸盐的化学通式为R-SO3Na，碳链中的碳原子数在8—20之间。磺酸盐易溶于水，在酸性溶液中不发生水解，有良好的发泡和洗涤作用。这类表面活性剂主要用于生产洗涤剂。 磺化反应：有机化合物分子个引入-SO3基团的反应称为磺化反应。得到的产物是磺酸化合物 RSO3H或ArSO3H)。工业上常用的磺化剂有硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯磺酸。 §4.4 阴离子表面活性剂 1、磺酸盐 （1） 烷基苯磺酸盐：这类表面活性剂的化学通式为CnH2n+1-Ar-SO3Na。其性能比较全面，去污、起泡、乳化、润湿等性能均良好。其润湿性能以直链C10最好，起泡性能以C14最好，去污性能以C18最好。其中常用的是十二烷基苯磺酸钠。 §4.4 阴离子表面活性剂 早期生成是以丙烯为原料齐聚反应生成四聚丙烯，再与苯缩合得到支链十二烷基苯，然后用发烟硫酸磺化、碱中和即得支链十二烷基苯磺酸钠，简称TPS，其结构如图： 1、磺酸盐 （1） 烷基苯磺酸盐 §4.4 阴离子表面活性剂 TPS因带支链，其生化降解性能差，用于洗涤剂，产生的泡沫严重污染了水质，后被带直链的十二烷基苯磺酸钠（LAS）取代。LAS的生产是用C12的直链烯烃或直链氯烷为原料与苯缩合得到直链十二烷基苯，然后用SO3磺化，碱中和即得产品。 LAS：为白色粉末，易溶于水，具有优良的去污、发泡及生化降解性能，大量用于洗衣粉和家用洗净剂，也可适量配入香波中。 1、磺酸盐 （2）烷基磺酸盐 §4.4 阴离子表面活性剂 烷基磺酸盐的通式为-RSO3Na为C14~C18直链烷烃。烷基磺酸盐的去污力与直链烷基苯磺酸盐相似，但对硬水的稳定性和生物降解性能更好一些，且有优良的润湿、乳化、分散性能，它被广泛用作纤维匀染剂、乳化剂、泡沫剂等。早期生产方法是在特殊反应器中在紫外线照射下，用直链烷烃与SO2、Cl2经黄氯化，再用碱中和而成。如： 1、磺酸盐 （2）烷基磺酸盐 §4.4 阴离子表面活性剂 现在主要采用磺氧化生产。正构烷烃链上伯碳原子与仲碳原子上氢原子的相对活泼性的比例为1：3，因此磺氧化法产物大部分为仲位取代物，反应式如下： 本法不需用氯气，副产物少，可简化工艺降低成本 1、磺酸盐 （3）烷基萘磺酸盐 §4.4 阴离子表面活性剂 这类表面活性剂具有良好的渗透及分散性能。如渗透剂BX(丁基萘磺酸钠，俗称拉开粉)。它具有优异的润湿、渗透、乳化作用。广泛用作纺织印染工业、造纸和色淀工业的渗透剂及润湿剂。也用作橡胶工业的乳化剂及软化剂。渗透剂BX的合成，是由萘与硫酸、丁醇同时进行磺化和缩合，然后用碱中和而成，反应式如下： 2.硫酸酯盐与硫酸盐化反应 §4.4 阴离子表面活性剂 硫酸酯盐主要有两类，即脂肪醇硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐，其化学通式分别为ROSO3Na和RO(C2H4O)nSO3Na，烃基中的碳原于数通常为8～18。这类表面活性别具有良好的发泡能力和洗涤能力，在硬水中稳定，其水溶液呈中性或微碱性。硫酸酯盐主要用于洗涤剂中。 硫酸盐化是指硫原于与氧原子相连的反应，得到的产物是硫酸烷酯(ROSO3H)。 硫酸盐化反应 §4.4 阴离子表面活性剂 （1）醇、醇醚用SO3硫酸盐化： 这是制取脂肪醇硫酸酯和醇醚硫酸酯盐的最重要反应： SO3气体浓度为3％～4％，转化率可达97％。 （2）醇或醚用氯磺酸的硫酸盐化：醇或醚用氯磺酸硫酸化的反应式如下 ROH十HSO3CI→ROSO3H十HCl 用碱中和即得成品。 硫酸盐化反应 §4.4 阴离子表面活性剂 （3）醇、醇醚用氨基磺酸的硫酸盐化 醇和醇醚用氨基磺酸硫酸盐化可方便地制得相应的硫酸铵盐，不需要再用碱中和。其应式如下： （4）?—烯烃用硫酸的硫酸盐化 ?—烯烃与硫酸发生硫酸盐化反应，生成仲烷基 硫酸盐。 用NaOH中和即得钠盐。 2.硫酸酯盐与硫酸盐化反应 §4.4 阴离子表面活性剂 （1）脂肪醇硫酸盐 脂肪醇硫酸盐亦称高级醇硫酸酯盐，其化学通式为ROSO3Na，R为C12~C18 的直锭或带支链的烷基。 脂肪醇硫酸盐由脂肪醇与浓H2SO4或氯磺酸、三氧化硫在40～50℃硫酸盐化，再用碱或醇胺中和而成。 2.硫酸酯盐与硫酸盐化反应 §4.4 阴离子表面活性剂 （1）脂肪醇硫酸盐 硫酸酯基处于烷基末端的脂肪醇硫酸盐具有优良的去污性、分散性、起泡力和泡沫稳定性，而硫酸酯基处于烷链中间的仲醇硫酸盐具有优异的润湿性、渗透性和乳化性能。 十二烷基硫酸钠（亦称月桂醇硫酸酯钠C12H25OSO3Na）是这类表面活性剂的主要代表。它为白色粉末，有特征气味，易溶于水，主要用作发泡剂、洗涤剂、乳化剂和分散剂。 2