2,4-二羟基苯乙酮缩异烟酰腙的实验和DFT理论研究合成、晶体结构和性质及量化计算.pdfVIP

第32卷 第9期 应 用 化 学 V01．32Iss．9 2015年9月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Sep．2015 2，4-二羟基苯 乙酮缩异烟酰腙的实验和 DFT理论研究： 合成、晶体结构和性质及量化计算 魏赞斌。 王金池 江 霞。 李颖茜 陈广慧 解庆范 (。厦门大学化学与化工学院 福建 厦门361005；泉州师范学院化学与生命科学学院 福建 泉州 362000； 汕头大学理学院化学系 广东 汕头 515063) 摘 要 合成了一种酰腙类Schiff碱2，4-二羟基苯乙酮缩异烟酰腙(C14H。NO，，HL)，经元素分析、红外光 谱、紫外光谱 、荧光光谱和热重分析等技术手段进行了表征。用x射线单晶衍射测定了它的晶体结构，该晶体 属单斜晶系，C2／c空间群，晶胞参数 0=2．0102(2)am，b=0．75891(8)nm，c=1．9530(2)nm，ot=90~， 卢=1ll_481(12)。，=90。，V：2．7725(5)nm ，Z=4，D =1．4292g,／em ，R】=0．0422，wR2=0．1113， r(o00)=1256。同时进行了量子化学计算研究。使用Gaussian09量子化学程序包 ，在密度泛函理论 (DFT)的 B3LYP／6-31G(d)水平 ，对化合物的分子结构进行全参数优化计算，获得了热力学参数和几何结构参数 ，对分 子的总能量及前线分子轨道、Mulliken电荷分布进行了分析讨论；同时，用TD．DEF方法计算了化合物的电子 吸收光谱和荧光发射光谱。 关键词 异烟酰腙 ；晶体结构；量子化学计算；光谱性质 ；热稳定性 中图分类号 ：0625；O641 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)09．1014-08 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．09．150014 长期以来，Schiff碱 由于容易合成、具有丰富的结构和广泛的应用前景而备受研究者关注，新型 Schiff碱及其配合物层出不穷 ¨引。酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类 Schiff碱类化合 物，以N、O原子与金属离子配位与生物环境相似，因而表现出良好的生物活性；有较强的配位能力和多 样的配位方式；由于次胺基氮原子的孤对电子与酰基和亚胺基双键形成了P一百共轭体系所以比普通的 Schiff碱化合物更稳定；某些酰腙类化合物的金属配合物具有 良好的发光和催化活性，在材料科学领域 有着潜在的应用价值。2，4一二羟基苯甲醛缩异烟酰腙 Schiff碱 (HL)(Scheme1)是一种多齿配体， VaramY等 曾经研究了它与稀土离子的配位作用，但 H：L的晶体结构未见报道。本文培养了2，4．二 羟基苯甲醛缩异烟酰腙单晶，经x射线单晶衍射仪测定了它的晶体结构，分析了其光谱性质和热稳定 性。目前，密度泛函理论 (Drr)已发展成为一种重要的量子化学计算方法，它能提供非常准确的电子分 布和分子几何构型等信息，对于研究化合物分子的构效关系具有重要的意义 ¨ 。因此，本文根据晶体 数据 ，采用密度泛函理论优化了化合物的几何结构并计算了重要的键级、分子轨道和电荷布局等参数以 及电子吸收光谱和荧光发射光谱 ，以便为其进一步的应用提供理论参考。 H— NH： + H，兰— 。H Scheme1 ReactionschemefortheH2L 2015-01—14收稿 ，2015-03—10修回，2015-04-17接受 福建省教育厅A类重点项 目(JA14261)和国家级大学生创新创业训练计划项 目(201410399017) 通讯联系人：解庆范，教授 ；Tel：0595Fax：0595E—mail：xqf360@163．corn；研究方 向：材料化学和配位化学 第 9期 魏赞斌等：2，4·二羟基苯乙酮缩异烟酰腙的实验和 DFT理论研究 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 VarioEL型元素分析仪(德国Elementar公