Pt掺杂CaTiO3体系相平衡的理论研究.pdfVIP

第 34卷 第4期 中国材料进展 Vo1．34 No．4 2015年 4月 MATERIALSCHINA Apr．2015 Pt掺杂 CaTiO3体 系相平衡的理论研究 李白海 ，张秋杰 ，陈 亮 (1．电子科技大学能源科学与工程学院，四川 成都 611731) (2．中国科学院宁波材料工程与技术研究所，浙江 宁波315201) 摘 要：已有实验表明贵金属Pt能够随外界氧化还原条件的改变，自发地在钙钛矿 CaTiO 内部和表面之间迁移，有效抑制 贵金属颗粒的烧结，使得贵金属长期保持高效的催化活性，因此该体系被称为汽车尾气 “智能催化剂”。但当前对该体系中贵 金属与载体之间的相互作用，以及贵金属迁移特性发生的条件以及程度的研究很少。采用第一性原理计算方法与集团展开法 以及蒙特卡洛方法相结合构建PtO一CaO．TiO 三元相图，对可再生汽车尾气催化剂Pt掺杂 CaTiO3体系进行了理论研究。第一 性原理相图分析表明，Pt能够以不同浓度取代 CaTiO3中的Tj原子；而热力学相图分析表明，Pt掺杂到CaTiO3中将形成固溶 体 ，更重要的是Pt能够在氧化还原条件下与CaTiO 形成固溶体或者析出，与 “智能催化剂”的概念相一致。此外，相图分析 还预测了其它一些氧化物以及合金结构的存在，并得到了这些物质之间的相变规律。这些结果将为实验工作提供有益的帮 助 ，有利于开发高效的汽车尾气催化剂。 关键词 ：催化剂；量化计算；相图；热力学平衡；Pt掺杂CaTiO3体系 中图分类号 ：0643 文献标识码：A 文章编号：1674—3962(2015)04—0264—08 A TheoreticalStudyofPhaseEquilibriaof PtDopedCalcium Titanate LIBaihai ，ZHANGQiujie，CHENLiang (1-SchoolofEnergyScienceandTechnology，UniversityofElectronicScienceandTechnoloygofChina，Chengdu611731，China) (2．NingboInstituteofMaterialsTechnoloyg ＆Engineering，ChineseAcademyofSciences，Ningbo315201，China) AbstraCt：PreviousExperimentsreportedthatprecious．metalPtiSabletomigratebetweenperovskiteCaTiO1surfaceand bulkwithchangeoftheexternalredoxconditions．Thisnovelprocesscanefficientlysuppresstheagglomerationofprecious— metal particles．andmaintainthehJghperformanceoftheSO-called “intelligentcatalysts”foralongperiod．However．the studyoftheinteractionsbetweenprecious—metalandCaTiO3substrateisratherlimited．Thefirst—principlescalculationscom- binedwithclusterexpansionandMonteCarlomethodswereemployedtoconstructthePtO 一CaO—TiO pseudo