1，2-丙二醇合成丙酮酸及丙酮酸甲酯.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 2期 化学反应工程与工艺 VO124。NO2 2008年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2008 文章编号 ：1001--7631(2008)O2一Ol63一O5 1，2一丙二醇合成丙酮酸及丙酮酸 甲酯 金宏轩 柏子龙 张 艺 (华东理工大学石油加工研究所 。上海 200237) 摘要 ： 在常压下 ，以1，2-丙二醇为原料 ，采用两步法合成丙酮酸及丙酮酸 甲酯。首先在固定床上 以负载 银的分子筛为催化剂，空气中的氧为氧化剂 ，气相氧化1，2一丙二醇合成丙酮醛，丙酮醛与甲醇气相预混 合 ，以NbFeAPSO-5双功能分子筛为催化剂进行氧化酯化反应合成丙酮酸及丙酮酸 甲酯 。考察 了反应温 度 、氧气与1，2-丙二醇 (或丙酮醛)的物质的量比和1，2-丙二醇 (或丙酮醛)液空速对反应 的影响 。结果 表明，第一步丙二醇氧化反应制丙酮醛较优的工艺条件为 320℃，氧醇物质 的量 比为1．2，1，2-丙二醇液 空速为1．0mL／(g·h)；第二步丙酮醛 的氧化酯化反应较优 的工艺条件 为 140℃， 甲醇 的液空速为 1．1mL／(g ·h)，氧醛物质 的量 比为2．2。在此条件下 ，1，2-丙二醇的转化率可到达67．27 ，丙酮醛的选 择性 为78．61 ，丙酮酸和丙酮酸 甲酯总的收率可达53．52 。 关键词 ： 丙酮酸 ：丙酮酸 甲酯 ；氧化 ；酯化 中图分类号： TQ032 TQ22S．6+2 TQ223．16+2 文献标识码：A 丙酮酸 (pyruvicacid，PA)及其酯类作为具有高附加值的重要精细化工中间体，在医药、农药、 日化和保健行业[1应用 日益广泛。随着科技进步和人们对健康 的关注，PA及其酯越来越受到人们的 重视。我国合成丙酮酸及其衍生物的方法主要有化学合成法和生物合成法 。其 中化学合成法中主要有 酒石酸法[2和乳酸氧化法[3“]。酒石酸法具有污染严重和产品收率低等缺点，乳酸氧化法虽然能减轻 污染和提高产品收率，但主要采用液相反应 ，后续产品分离过程冗长。上世纪 90年代 ，Yoshitaka 等[5提出采用1，2一丙二醇气相两步合成丙酮酸及其酯类 (反应式见 (1)～ (3))，第一步反应是将 1，2一丙二醇 (propyleneglycol，PG)气相氧化为丙酮醛 (methylglyoxal，MG)，丙酮醛在具有氧化 酯化双功能的催化剂作用下与 甲醇气相反应合成丙酮酸甲酯 (methylpyruvate，MP)，但当时工艺条 件不成熟，1，2一丙二醇氧化反应转化率和选择性都较低 。近几年来，1，2一丙二醇气相氧化合成丙酮醛 实现工业化 ，如果开发高选择性 的具有氧化酯化的双功能催化剂 ，使丙酮醛能够气相氧化酯化为丙酮 酸及其酯类，那么1，2一丙二醇气相两步合成丙酮酸及酯类的方法将是一个非常有前途的工艺。为此， 在制备了氧化酯化双功能催化剂的基础上 ，本研究对氧化酯化双功能催化剂催化 1，2一丙二醇合成丙酮 酸及丙酮酸 甲酯的工艺条件进行研究，为今后该工艺顺利实现工业化奠定基础。 CH3一 CH— CH2+O2一 CH3一 C—CH + H2O (1) l l Il OH OH O O O O O O Il 0 0 CH3一C—CH +1／202一 CH3一C—C—OH