氯化亚铜催化3-氯-1-丁烯异构为1-氯-2-丁烯研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc1109212 研究简报 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry NOTE 氯化亚铜催化3-氯-1-丁烯异构为1-氯-2-丁烯研究 董建勋a 阎智峰b 石玉坤a 胡晓静a 丁真贞a 赵伟玲a 宋娟娟 黄唯平*,a (a 南开大学化学系 天津 300071) (b 河南省伟华安全科技有限公司 郑州 450000) 摘要 采用一价铜盐为催化剂、二甲基甲酰胺为溶剂, 在均相体系中催化 3-氯-1-丁烯异构化生成 1-氯-2-丁烯. 考察了 溶剂、反应温度、催化剂种类和加入量对反应的影响, 研究发现反应温度和催化剂的加入量对异构化反应有较大影响. 在最优条件 3-氯-1-丁烯 1 mL, 二甲基甲酰胺 9 mL, CuCl 0.10 g, 60 ℃反应 5 h, 产物和原料的浓度比为 3.88 mmol• －1 L . 采用在线红外光谱对反应过程进行监测, 检测到有红外吸收峰在反应过程中先增加后减少的变化过程, 提出了可 能的反应机理. 关键词 3-氯-1-丁烯; 1-氯-2-丁烯; 氯化亚铜; 异构化 Cuprous Chloride Catalyzed Isomerization of 3-Chloro-1-butene to Crotyl Chloride Dong, Jianxuna Yan, Zhifengb Shi, Yukuna Hu, Xiaojinga Ding, Zhenzhena Zhao, Weilinga Song, Juanjuana Huang, Weiping*,a (a College of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071) b ( Henan Weihua Safety Assessment Company Limited, Zhengzhou 450000) Abstract The isomerization of 3-chloro-1-butene to crotyl chloride was carried out in the homogeneous catalytic system containing cuprous salt and dimethylformamide. Factors such as solvent, temperature, and content of catalyst that influence the reaction were investigated. The type of solvent and content of catalyst had great effect on the isomerization. Equilibrium con- stant of the title reaction reached 3.88, which was kept for 5 h at 60 ℃ un