清华大学_物理化学_课件全(物化朱文涛01_绪论_理气-物化朱文涛50_光化学反应)精品.ppt

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润湿程度 (Moist degree):可用以下过程的?G表示 ?l-g ?s-g A A l s ?s-l A l s ?G ?G值越负,则润湿程度越大 ?G=A?s-l-(A?l-g + A?s-g) ?G/m2=?s-l-(?l-g + ?s-g) 记作 问题: ?s-l和?s-g难于准确测定 ? ? l l s s ?s-l ?s-l ?l-g ?l-g ?s-g ?s-g 当液滴在固体表面达流动平衡时 ? :接触角 Contact angle,0o ≤ ? < 180o ?G/m2=?s-l-(?l-g + ?s-g) ?s-g = ?l-gcos? + ?s-l Young 方程 代入上式得: ?G/m2=-?l-g(1 + cos? ) ?G/m2=-?l-g(1 + cos?) ?G~?关系: 即单调关系: ?G↑ ? ↑, ?G↓?↓ ? 90o 称润湿 ? 90o 称不润湿 ? = 0o 称完全润湿 二、液体在固体表面上的铺展 A s ?G 不铺展 铺展 铺展的定义: 铺展过程:一个表面(s-g)消失,两个新 界面(l-g 和s-l)形成 (Spread of liquid on solid surface) 离子在电极上的析出顺序(即电极反应的确定): U外= ?ir,阳- ?ir,阴 ∴ ?ir,阳越小、 ?ir,阴越大,所需的U外越小。当电解池U外逐渐增大时,在阳极上总是析出电势较小的物质较先析出,在阴极上则是析出电势较大的物质较先析出。 阳: ?ir(A-) ?ir(B-) ?ir(C-),则析出顺序 C→B→A 阴: ?ir(A+) ?ir(B+) ?ir(C+),则析出顺序 A→B→C 随A不断析出, ?ir(A+) ↓,直至 ?ir(A+) = ?ir(B+) A, B同时(即B开始)析出 应用:析出电势悬殊的金属离子的分离;析出电势接近的金属制备合金。 《电极过程动力学》基本要求: 电极极化及超电势的概念。 极化对电池和电解池的影响。 电解池中电极反应的确定。 作业:1,2,3,4 阅读:A. 7.7 物化朱文涛37_表面张力_附加压力 第十一章 表面化学与胶体的基本知识 Chapter 11 Interface Chemistry and Colloid 引言: 表面化学(界面化学):研究各种相界面的性质,具有巨大界面积系统的特殊性质(界面效应)。 胶体:是一类具有巨大界面积的系统。 应用 广泛。 本章:实用性强,科研活跃。 以前各章为什么不提出表面的特殊性。 11-1 基本概念 g l 表面 一、表面功 (Surface work) 1. 表面分子的特殊性 受力情况特殊: 内部分子:合力为0 热运动不需要做功 表面分子:不对称力场(不均匀力场) 分子倾向于钻入液体内部 能量特殊: 将一个内部分子移动到表面上,环境要克服不对称力场而作功。 ? (表面分子) ? (内部分子) 2. 表面功 将内部分子移至表面,环境作功。结果 (1)分子能 量增加,(2) 系统A↑,因此称“表面功”。 定义:在等温等压定组成的条件下,可逆地增大系统的表面积时所作的功,W′ 计算:等T、p、组成时,可逆增大面积dA,则 若比例系数为 -? ,则 二、表面能 (Surface energy) 1. 表面能: ?的物理意义:为系统增大1m2表面积时环境所作的表面功,即1m2表面上的分子比同数量的内部分子多出的能量, ?称比表面能,J.m-2。 Specific surface energy 表面能: ? A 2. 表面热力学的基本关系式和?的定义 任意系统的基本关系式为 在表面热力学中,?W′为表面功 ∵ 以上四式是全微分 ∴其中? 分别为 比表面Gibbs函数 三、表面张力 (Surface tension) ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? 表面的不对称力场→表面分子企图“钻入” 内部→表面收缩(A↓):即宏观存在表面收缩力 1. 定义:作用在表面上,企图使表面收缩的力,??,N.m-1。它是表面不对称力场的度量。 2. 与比表面能的关系: l ?? ?? ?? F dx 膜 环境以力F将理想横杆可逆下拉距离dx,则 ?W′ = -Fdx (环境作功) =-F上dx (可逆) = -?? (2l)dx = -?? dA 即 -? dA=-?? dA ?? =? 结论: ??与?是两个意

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