化学平衡(教学课件)精品.ppt

第五章 化学平衡;§ 5.1 化学反应的等温方程 § 5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数 § 5.3 温度对标准平衡常数的影响 § 5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 § 5.5 同时反应平衡组成的计算 § 5.6 真实气体反应的化学平衡 § 5.7 混合物和溶液中的化学平衡;基本要求：;需要解决的问题：;解决问题的思路：;1. 摩尔反应 Gibbs 函数与化学反应亲和势; 所以，某指定状态的反应物变为某指定状态的产物，这一个 具体化学反应能否进行，还是已经达到了平衡，可用 来判断。;2. 摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系，平衡条件; ?rGm 为一定的温度与压力下,在某一化学进度时的该反应的摩尔反应吉布斯函数。由此也可得化学亲和势为：; 若在反应过程中，系统的各个相的组成（各物质的浓度）均不发生改变，例如以下反应： NH2COONH4(s) = 2NH3(g) +CO2(g) CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 则在该温度与压力下，各物质的化学势 ? 均与反应进度 ? 无 关。这种情况下，摩尔反应吉布斯函数 也与 ? 无关。所以 G - ? 函数曲线为一直线。能自发进行的反应， 直线斜率为负，A 0 ；处于化学平衡的系统，直线为水平， 斜率为 0；不能进行的反应，直线斜率为正，A 0。; 对于组成（浓度）有变化的反应，如气相反应： N2(g) +3H2(g) = 2NH3(g) 或液相反应： CH3COOH (l) + C2H6OH (l) = CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) ;G;3.化学反应的等温方程;布斯函数：;所以得到：;§5-2 理想气体化学反应的标准平衡常数;所以我们将平衡压力商称为标准平衡常数，其表达式为：;或：; 所以,可以得到摩尔反应吉布斯函数为:; Jp ? K 时， ? rG m ? 0，反应能自发进行； Jp ? K 时， ? rG m = 0，反应处于平衡； Jp ? K 时， ? rG m ? 0，反应不能自发由左向右进行。 （逆反应能自发进行）;反应，若写出不同的化学计量式，使同一种物质具有不同的计 量系数，则它们的 不同，因而 也不同。; 所以，在给出化学反应标准平衡常数时，必须指明它所对应的化学计量式。否则，是没有意义的。;例如,对反应:;3. 相关化学反应标准平衡常数之间的关系;例如：;测定平衡组成的方法： 物理法：一般不会影响平衡，如测折射率、电导率、气体体积、吸收度等； 化学法：常采用降温、移走催化剂、加入溶剂冲淡等方法中止反应。会造成平衡的移动，从而产生误差。;平衡测定的前提：所测的组成必须确保是平衡时的组成。;例 5.2.1 将一个容积为 1.0547 dm3 的石英容器抽空。 在 297.0 K 时导入一氧化氮直到压力为 24.136 kPa。 然后再引入0.7040 g 的溴，并升温到 323.7 K 。 测得平衡时系统的总压为 30.823 kPa。 求在 323.7 K 时，下列反应的 。计算时容器的热膨胀可忽略不计。 2NOBr(g) = 2NO(g) +Br2(g) ; 首先求出在 323.7 K 下， NO(g) 和 Br2(g) 未反应时的起始分压 p0(NO)， p0(Br2)。;由Br 的摩尔质量 79.904 g/mol 得到：;由此得到;例 5.2.2 将氨基甲酸铵（A）放在一抽空的容器中，并按下式 分解：; 第二次实验，氨的起始分压 p0(NH3)=12.443 kPa 。 假设， CO2 的平衡分压为 p(CO2) ， 则NH3 的平衡分压为 p0(NH3) + 2p(CO2) 。;由此得：; 在计算平衡组成时，常用的一个术语是转化率，它的定义是：; 另一个有关的概念是“产率”，它的定义是：;解：设 CH4 和 H2O 起始的物质的量皆为 n0 ，平衡转化率为? ，平衡时系统的总的物质的量是 n ，总