7 化学反应与催化精品.pptVIP

如果pB保持恒定而改变pA，前者不再有最大值出现而趋向一个极值。 若表面反应为控制步骤，反应速率为： 分母中有aBpB项出现，意味着催化剂表面上有B的吸附，但是吸附的B与吸附的A不发生反应。若B一点也不被吸附或B的吸附很弱，上式变为： 对于表面反应为控速步骤的双分子反应，如果在速率与某一反应物分压曲线中有极大值出现，基本上就可以确定这一双分子反应是L—H历程而不是Ridel历程。因此根据速率与分压的曲线形状，可以作为判别双分子反应历程的一种依据。可以看出，同一个反应历程，在不同的实验条件下，可以具有不同的动力学方程式。 若A吸附很弱，即aApA 1，则 ： 对催化反应进行动力学处理时可能遇到以下四种情况： ①表面反应是决速步； ②反应物的吸附是决速步； ③产物的脱附是决速步； ④不存在决速步。 下面分别给出催化反应的速率方程及吸附情况对速率方程的影响 ?A是A在催化剂表面的覆盖率，它表示表面反应物A-S的浓度大小，因此也称表面浓度。显然?A是步骤I中吸附平衡时的表面覆盖率，根据Langmuir吸附方程 式中，aA是吸附系数，实际上是吸附平衡常数，aA=k1/k -1，在一定温度下为一常数。由于产物B的脱附很快，这里假定B对A的吸附无影响. 式中，k2和aA为常数；pA为反应物A的平衡压力，实验上可测量。此式即表面反应的总速率方程，在不同的条件下可进一步简化。 若