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(3) 凝胶干燥 在一定条件下(如加热)使溶剂蒸发，得到粉料。干燥过程中凝胶结构变化很大。 硝酸铁 H2O 水溶液 搅拌 蒸发 溶胶 干燥 热处理 (Ni0.6Zn0.4O)(Fe2O3)0.98 70 oC 135 oC 硝酸镍 硝酸锌 柠檬酸 凝胶 溶胶－凝胶法的优缺点如下： ①化学均匀性好。由于溶胶-凝胶过程中，溶胶由溶液制得，故胶粒内及胶粒间化学成分完全一致。 ②高纯度。粉料(持别是多组分粉料)制备过程中无需机械混合。 ③颗粒细。粉体颗粒尺寸小于100nm。 ④该法可容纳不溶性组分或不沉淀组分。 不溶性颗粒均匀地分散在含不产生沉淀的组分的溶液中，经胶凝化，不溶性组分可自然地固定在凝胶体系中。不溶性组分颗粒越细，体系化学均匀性越好。 ⑤烘干后容易形成硬团聚现象，在氧化物中多数是桥氧链的形成，再加上球形凝胶颗粒自身烧结温度低，凝胶颗粒之间烧结性差，块体材料烧结件不好。 ⑥干燥时收缩大。 三、固相法制备纳米材料 固相法 非晶晶化法 机械粉碎(高能球磨)法 固态反应法 1. 机械粉碎(高能球磨)法 将粗粉体和硬球(钢球、陶瓷球、或玛瑙球)按比例放进球磨机的密封容器内, 利用球磨机的转动或振动，使硬球对原料进行强烈的撞击、研磨和搅拌，把金属或合金粉末粉碎为纳米级微粒的方法。 2. 非晶晶化法 非晶晶化法: 采用快速凝固法将液态金属制备非晶条带,再将非晶条带经过热处理使其晶化获得纳米晶条带的方法。 用非晶晶化法制备的纳米结构材料的塑性对晶粒的粒径十分敏感、只有晶粒直径很小时，塑性较好。否则材料变得很脆。 特点：工艺较简单， 化学成分准确。 3. 直接淬火法 这是近年来刚刚研制成功的一种新的制备方法，其原理是控制液体合金的淬火速度，获得纳米晶材料。这种方法适用于制备纳米合金大块材料。最近英国、法国、印度和我国利用这种方法已成功地获得了Ti2Ni纳米晶材料。淬火速率的控制是本方法的关键。 5.5 纳米结构的测试技术 一、扫描隧道显微镜（STM）测试技术 1982年，发明扫描隧道显微镜（STM），它和光学显微镜、电子显微镜相比有很大的不同，不需要任何的光学透镜和电子透镜。 STM能达到很高的分辨率，使人类第一次能够实时地观察物质表面的排列状态和与表面电子行为有关的物理、化学性质。 STM的基本原理图 当探针靠近待观察材料的表面时,双方原子外层的电子云略有重叠。这时候在针尖和材料之间施加一小电压，便会引起隧道效应-----电子在针尖和材料间流动。 由于隧道电流(纳安级)随距离而剧烈变化,让针尖在同一高度扫描材料表面，表面上“凹凸不平”的原子所造成的电流变化,通过计算机处理，便能在显示屏上看到材料表面的三维的原子结构图。 短单壁碳纳米管竖立在金表面的STM电流像 短单壁碳纳米管竖立在金表面的STM电流像 AFM的基本原理图 探针针尖同样品面接触处的示意图 探针表面原子 水热制备的Ba0.5Sr0.5TiO3薄膜的三维AFM图 超微颗粒的表面具有很高的活性，在空气中金属颗粒会迅速氧化而燃烧。如要防止自燃，可采用表面包覆或有意识地控制氧化速率，使其缓慢氧化生成一层极薄而致密的氧化层，确保表面稳定化。利用表面活性，金属超微颗粒可望成为新一代的高效催化剂和贮气材料以及低熔点材料。 二、小尺寸效应 随着颗粒尺寸的量变，在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。 对超微颗粒而言，尺寸变小，同时其比表面积却显著增加，从而产生如下一系列新奇的性质。 1. 特殊的光学性质 当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时，即失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上，所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小，颜色愈黑，银白色的铂（白金）变成铂黑，金属铬变成铬黑。 金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于1％，大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料，可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。 2. 特殊的热学性质 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微化后却发现其熔点将显著降低，当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。 例如，金的常规熔点为1064℃，当颗粒尺寸减小到10纳米尺寸时，则降低27℃，2纳米尺寸时的熔点仅为327℃左右；银的常规熔点为670℃，而超微银颗粒的熔点可低于100℃。 100 (5nm） 960 银 139 (20nm） 1080 铜 15 (20nm） 320 铅 1037