丁草胺与土壤及壤组分作用机理的研究.pdf

摘要 土壤是人类赖以生存的自然资源之～，也是生态环境的重要组成部分。随着 人口快速增长，工业化进程加速，越来越多的有毒有害物质进入环境，土壤污染 也日益突出a与重金属污染相比，有机物的污染要广泛得多。防止和修复土壤有 机污染、保护土壤环境安全，以实现土壤资源的可持续利用已成为是当前全球关 注的一个焦点。研究有机污染物在土壤中的吸附一解吸过程，搞清土壤组分与有 机污染物的相互作用关系，将为预测和评价有机污染物的环境风险．预防和修复 土壤有机污染提供科学依据和理论支持。这对提高土壤环境质量，保障农产品安 全及人类健康具有重要的理论价值和实践意义。 本论文以目前中国施用量最大的三种除草剂之一的丁草胺为目标有机污染 物，研究丁草胺在中国东部13种地带性土壤中的吸附热力学和动力学行为及其 主要的影响因素，着重围绕土壤不同组分或不同粒径对丁草胺的吸附作用机理及 其贡献率展开细致深入的探讨。主要结果如下： (1)丁草胺在13种地带性土壤上的等温吸附行为可以用Frundlich方程进 行很好的拟合，土壤有机质是影响丁草胺吸附的最重要的因素。但无机组分在一 定条件下也对丁草胺的吸附产生影响。通过对文献已报道和本研究共36种土壤 的统计分析表明，土壤有机质和土壤矿物对丁草胺吸附的相对贡献率取决于土壤 中粘粒和有机质含量的相对比值(Rco)。对粘粒含量相对较低(RCO60)的 土壤，有机质的分配吸附占主导作用，吸附等温线呈现线性或近线性；而对粘粒 含量枫对较高(RCO60)的土壤，矿物表面对丁草胺吸附的影响递增，吸附等 温线表现为非线性。RcO是预测丁草胺在土壤中吸附行为的～个较好参数。丁 草胺的有机碳标准化分配系数(如)也受土壤有机碳含量的影响，对于有机碳 含量过高(4．0％)或过低(o．2％)的土壤，其‰。值比较分数，预测值的误差 较大。 (2)土壤对丁草胺的吸附可在24h内基本达到表观吸附平衡，但当土壤有 机质含量过低(0．5％)时，表观吸附平衡时间长达60h。丁草胺的土壤吸5f}过程 是一个复杂的多反应机制控制过程，Eiovich方程和双常数方程可以较好地描述 In 土壤对丁草胺的吸附动力学过程。土壤1Dc是影响丁草胺吸附动力学的关键因 素，控制着土壤的吸附自＆力和快速反应阶段的反应速率。土壤粘粒含量也在一定 程度上影响其动力学吸附行为。 mm、 (3)以黑土、黄棕壤、黄壤和砖红壤四种土壤为例，研究了O．002 O．02·O．D02 mm和O．05·O．02 mm三组不同粒径的土壤组分对丁草胺的吸附一解吸 行为，四种土壤O．002 nun组分对丁草胺的吸附贡献率最大，占53％一70％， 分，吸附贡献率低于4％。O，002mm组分对丁草胺吸附的迟滞效应最大，而 O．05—0．02 mm组分的吸附迟滞效应相对较小。大多数不同粒径组分均存在低浓度 范围非线性吸附和高浓度范围线性吸附现象，表现为丁草胺分配系数(j砀)随平 衡液浓度(G)交化而导致吸附等温线的非线性，吸附剂的异质性被认为是引起 低浓度非线性吸附的主要原因。 (4)土壤有机、无机组分对丁草胺的吸附顺序为：腐殖质Montca．Mont Kao》ca．Kaol无定型水合氧化铝无定型水合氧化铁。在瘸殖质一水平 衡体系中，肠随G变化基本恒定，吸附等温线呈线性，吸附机理主要是分配溶 解作用，吸附可逆性较高。在蒙脱石一水平衡体系中，肠随G增加而增加，当 C≯1．5 L．1时，肠趋于恒定，吸附等湿线呈s型，是丁草胺浓度较低时水分子 mg 在蒙脱石亲水表面的竞争吸附作用所致。在高岭石一水体系中，肠随G增加而 升高的幅度小于蒙脱石。无定型水合氧化物一水体系中的肠随G增加而降低， 到达一定浓度水平后，也趋于恒定，吸附等温线呈L型，吸咐机理主要是氧化物 表面的羟基与丁草胺分子发生化学键合，吸附的可逆性最差。 (5)水合氧化铁处理后的黑土和广东砖红壤对丁草胺的吸附能力显著增加， 低浓度时的吸附非线性程度也显著增加。除了水合氧化铁本身对丁草胺产生吸附 作用以外，土壤有机质存在形态的改变可以