嘧啶衍生物的合和曼尼希反应在农药合成中的应用.pdfVIP

摘 要 本文对新化合物硝基哑氨基嘧啶类衍生物进行设计与合成，并进行杀菌活性测定，对曼尼希 反应(Mannich 用进行了探讨。可分为以下两个部分： 第一部分：硝基亚氨基嘧啶类衍生物的设计合成与杀菌活性测定 该部分设计利用乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯和 硝基胍合成硝基亚氨基嘧啶衍生物。在合成过程中，由于原料中的甲氧基和乙氧基水解为羟基， 因此，得到了两个系列的16个化合物。利用1HNMR,¨CNMR，HRMS，IR等对其结构进行了鉴定， 并对其进行了杀菌活性的测定。用乙酰丙酮作为原料，并没有得到相应的目标物，推测原因可能 solani Kuhn)、茄绵疫(PhytophthoraparasiticaDast)、芦笋茎枯(Phomopsis cinerea Schl．)、小麦白粉(Blumeria Pews．)、棉花枯萎(Fusarium 灰霉(Botrytis oxysporum graminis(D sclerotiorum(Lib．)de C．)Speer)、油菜菌核(Sc尼rotinia Bary)、腐霉(Pythium Takim)、猝倒(Pythium C．) cinerea Speer)、2a对芦笋茎枯(Phomopsis Pers)的 抑制效果最为明显。结构与活性关系方面，硝基亚氨基是一个极性强亲水性基团，受羟基和硝基 亚氨基基团的影响，所有的化合物都具有良好的水溶性。所合成的化合物的结构与商品化的杀菌 剂二甲嘧酚和乙嘧酚的结构相似，二甲嘧酚和乙嘧酚中的N’N一二甲基和N．乙基的疏水性要强丁硝 基Ⅱ氨基，化合物的生物活性受基团的影响较大，疏水性增强，活性增大。因此，合成的化合物 抑菌活性低的原冈主要是由硝基亚氨基基团引起的。 第二部分：曼尼希反应在农药合成中的应用 该部分主要介绍了曼尼希反应(Mannich 的重要中间体。利用N．甲基．N’．硝基胍合成中间体3．甲基_4一硝基亚氨基．全氢．1，3，5，．嚼二嗪是一个 重要的曼尼希环合反应，文献报道的该反应是在酸性催化剂的催化下进行的。本文在前人的工作 基础上对该反应进行了研究。在本文中，该反应是在碱性条件下进行的，我们利用碳酸钾(K2C03)、 了实验，并有较高的收率。结果表明，有机碱和无机碱都可以促进该反应的进行，有机碱显示出 了更好的促进作用。探讨了曼尼希反应中碱性的强弱以及反应时间、反应温度对中间体产物的影 响。碱性过强、反应温度过高、反应时间过K都会促使N．甲基．N’．硝基胍的分解，对产物的生成 有重要影响。 关键词：硝基哑氨基嘧啶，合成，杀菌活性，曼尼希反应，硝基胍 Abstract Inthis nitramide derivativeswere and and artical，new compoundspyrimidin designedsynthesized the wasevaluated．TheofMannichReactiononthe of fungicidalactivity application synthesispesticide ThiamethoxamandClothianidinwas containstwo asbelow： explored．Itmainly parts Part and