手性农药甲霜灵水生生物的毒性效应及机制研究.pdfVIP

摘要 摘要 手性农药是人类合成的手性化合物中重要的组成部分，由于农业生产的需 要，大量新型的具有更高生物活性的单一对映体手性农药被应用到其中。目前 全球市场上商业化的农用化学品中有28％为手性化合物，以纯活性体或高含量 活性体为制剂上市的手性农药市场份额已占市场总值的14％。R-甲霜灵作为新 型的单一对映体农药比rac．甲霜灵的用量更低、活性更强。但近年来的研究表明， 手性化合物的不同对映体不仅具有不同目标生物活性，而且对非目标生物的效 应也会有很大差异。然而就当前来看，世界范围内对该种农药的登记和批准仍 然是以其外消旋体的环境数据维持，这势必会造成错误的风险评判，因此研究 单一对映体农药对环境生物的效应就很有必要。 本论文以手性农药rac．甲霜灵和R．甲霜灵为研究对象，沿着水生牧食物链 (四尾栅藻一大型蚤一斑马鱼)分别考察了两者对几种水生生物的急性毒性、 长期毒性、亚致死效应；以及对斑马鱼不同生命阶段(胚胎一仔鱼一成鱼)的 发育毒性；在致毒机理上进行了初步探讨，研究结果表明： ①rac．甲霜灵和R．精甲霜灵对四尾栅藻96h生长抑制的IC50分别为 对映体在暴露中存在一种拮抗效应。低剂量下(O．05-4)．5mg／L)，前者对四尾栅 藻的生长有较为明显的刺激作用，而后者没有。 ②rac．甲霜灵和R．甲霜灵对大型蚤(Daphniamagna)急性毒性测定结果表 明后者的毒性是前者7~10倍，根据毒性评定的标准R．甲霜灵可以归为急性III 类农药，而rac．甲霜灵则为无毒类农药。长期暴露的结果表明前者在浓度较低时 就对大型蚤的生长和繁殖有显著的影响，而后者浓度较高时才有作用，R．甲霜 灵对大型蚤的长期风险要比rac．甲霜灵大。 ⑨rac．甲霜灵和R．甲霜灵对胚胎不同发育阶段毒性指标有明显差别，后者 比前者在较低的暴露浓度就能对胚胎的几种效应指标产生效应。胚胎在0hpf, 导致毒性效应增强，表明胚胎外壳的保护作用不是导致两者毒性差异的主要原 因。0hpf暴露后，rac．甲霜灵和R．甲霜灵在胚胎体内的积累随时间不断增高，24h ．I． 摘要 后有下降趋势，但两者积累速率无显著性差异，说明外层膜对两者的不具有对 映选择性吸收作用。 ④rac．甲霜灵和R．甲霜灵对斑马鱼仔鱼抑制的24h．EC50分别为 鱼死亡过程都伴有明显的心包囊水肿和组织损伤，通过分析在两者暴露下的仔 鱼体内超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)的相关性，结果表明R． 甲霜灵对仔鱼的胁迫程度更强，导致毒性效应的原因可能跟仔鱼体内代谢导致 的氧化胁迫程有关。 ⑤rac-甲霜灵和R-甲霜灵对斑马鱼成鱼急性毒性的24h的LC50分别为 急性毒性稍大，依据毒性评定标准，两者都属于低毒农药。亚致死浓度下两者 度上都表现出不同的作用方式，说明体内作用的差异。 整体来看，R．甲霜灵对水生生物的毒性明显大于rac．甲霜灵，沿着水生食 物链两者的毒性都变的越来越小，毒性差异也越来越小，说明低营养级水生生 物对甲霜灵的手性结构更敏感。两者对斑马鱼不同生命阶段的毒性差异明显， 发育初期对胁迫更敏感，由于手性差异导致的效应差异也更明显。由于R．甲霜 灵与rac．甲霜灵的手性结构差异性，导致前者对非靶水生生物的风险更大。 关键词：R．甲霜灵；rac．甲霜灵；手性农药；毒性；水生生物；生态风险；斑马 鱼：胚胎；大型蚤；四尾栅藻；ATP；CAT；SOD ．II． Abs仃act Abstract Chiral isan of human number pesticideimportant agrochemicalssynthesizedby formulationshavebeen formore being．ManyEnantiomer-specifi