新型纳米光催化的制备、表征及其性能研究.pdf

摘要 新型纳米光催化剂的制备、表征及其性能研究 摘要 在全球环境污染和能源危机日趋严重的今天，如何有效利用太阳能来治理污 染已引起世界各国的广泛重视。具有高量子效率、能充分利用太阳能的高活性光 催化剂的制备与应用，已成为光催化领域广泛关注和研究的热点课题。 论文首先简要介绍了半导体光催化技术的基本原理，对国内外最新的半导体 光催化剂的可见光化研究和目前光催化领域所面临的主要问题等方面进行了较 为详细的总结和评述。在总结前人工作经验的研究基础上，本课题采用较为简单 的方法成功合成了两个系列的新型纳米光催化剂，一种是复合半导体(非Ti02 基)系列；另一种是稀土和非金属元素共掺杂改性Ti02系列。研究了制备工艺 以及反应条件对所制光催化剂催化活性的影响，探讨了在模拟太阳光和可见光两 种光源下所制光催化剂对目标污染物的降解过程和机理，并尝试了催化剂的固定 化方法，取得了一些有益的结论和具有实用意义的成果，为实现利用太阳光光催 化降解有机污染物提供了理论和实验依据。本文具体的研究内容和取得的研究成 果主要体现在以下几个方面： 1．复合半导体纳米光催化剂的制备、表征及光催化活性 Sn02晶体具有类似Ti02金红石相的晶体结构及良好的光电催化性能，因此 Fe203／Sn02复合纳米光催化剂。从制备过程中发现：焙烧温度、焙烧时间和活性 漫反射等的测试结果表明热处理温度对样品的晶型、晶粒大小、比表面积和光吸 收性能等的影响比较显著。实验表明两种催化剂的最佳热处理温度均为400℃， 该温度下焙烧制得的样品颗粒粒径较小、分布相对比较均匀，对400nm以上的 m2 光催化剂的平均晶粒大小分别为8．5和15nm，比表面积分别为155．29和110．86 ．g-1。随着热处理温度的升高，样品的晶粒尺寸逐渐增大，孔径逐渐扩大，而 BET比表面积却以相反的趋势变化。 摘要 得的La203．Sn02复合光催化剂显示了较高的光催化活性，在模拟太阳光照射下， 焙烧3h制得的Fe203．Sn02复合光催化剂显示了较高的光催化活性。当催化剂投 脱色完成，TOC去除率在68％以上。在模拟太阳光体系中，经多次使用后，两 种光催化剂均仍能保持较高的光催化活性，这预示着它们在未来的工业化应用方 面具有广阔的发展前景。 在一定浓度范围内，无论是在模拟太阳光还是在可见光光照下，酸性蓝62 染料的降解反应均符合表观一级反应动力学，且随着溶液中染料浓度的增加，反 应速率常数逐渐减小。实验还表明，酸性蓝62染料在模拟太阳光体系中的降解能 力要好于可见光体系，造成这种现象的原因可能是由于模拟太阳光中的紫外光部 分对吸附在催化剂表面的反应中间产物具有很好的矿化作用，从而避免了反应中 间产物在催化剂表面的大量累积对催化剂造成的中毒作用。 2．负载型Fe203／Sn02／AC和La203／Sn02／AC复合光催化剂 解决纳米粉体催化剂的固定化问题也是目前光催化领域研究的热点之一，它 是决定所研制的催化剂能否真正工业化的关键问题之一。本文采用浸渍．焙烧的 和BET的表征手段考察了它们的最佳制备条件。对实际工业印染废水的光催化 应时间内，负载后的催化剂能够将印染废水的色度完全去掉，同时CODcr值也 大大降低。这主要是因为活性炭载体对溶液中的污染物分子具有强大的吸附能 力，它将有机污染物分子吸附在催化剂活性组分周围，为光催化反应提供了高浓 度环境，提高了光催化反应速率，而且将反应的中间副产物吸附促使污染物完全 净化。 的失活现象，本文采用“冲洗．焙烧．紫外灯照射”的方法使其再生后，基本上能恢 II 摘要 复其催化氧化能力，使用寿命较长，具有潜在的工业化应用价值。 3．镧、硫共掺杂Ti02纳米光催化剂的制备、表征及可见光催化活性 采用沉淀．浸渍法制备了镧、硫共掺杂Ti02复合纳米光催化剂。XRD，TEM 小(约5rim)，比表面积明显高于单一镧或硫掺杂Ti02纳米光催化剂的比表面积。 通过XPS光谱可以断定所制备的掺杂催化剂中S元素是以S4+的形式存在