大学无机化学第七章++有机化合物波谱分析精要.ppt

①?-裂解 由自由基引发的、由自由基重新组成新键而在?-位导致碎裂的过程称为?-裂解。 简单开裂从裂解机制可分为以下主要两种： ? ? ② i-碎裂 (或叫正电荷诱导裂解) 由正电荷（阳离子）引发的碎裂过程。它涉及两个电子的转移。 i-碎裂 * i-碎裂一般都产生一个碳正离子。 * 对于没有自由基的偶电子离子，只可能发生 i-碎裂。 与分子结构的关系 (a) 有利于稳定碳正离子： (b) 有利于共轭体系的形成 (c) 当分子中存在杂原子时，裂解常发生于邻近杂原子的C-C键上 (d) 有利于形成稳定的中性小分子(象H2O，CO，NH3，ROH等) （2）重排开裂 常见的有麦克拉夫悌(Mclafferty)重排开裂(简称麦 氏重排)和逆Diels-Alder 开裂 具有?-氢原子的側链苯、烯烃、环氧化合物、醛、酮等经过六元环状过渡态使?-H转移到带有正电荷的原子上，同时在?、?原子间发生裂解，这种重排称为麦克拉夫悌重排裂解。 ① 麦氏重排 具有环己烯结构类型的化合物可发生此类裂解，一般形成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片： ② 逆Diels-Alder 开裂 碎片离子及裂解机制的应用 （1）可以对一个具体的有机化合物的质谱进行解释。 （2）可以鉴定化合物。 实例 一个羰基化