水性聚氨酯涂料合成及其性能研究.docVIP

水性聚氨酯涂料合成及其性能研究 　　摘要：以异佛尔酮二异氰酸酯和聚醚多元醇为主要原料合成水性聚氨酯乳液。其中，采用二羟甲基丙酸（DMPA）为亲水扩链剂， 制备了一系列的阴离子水性聚氨酯 （CWPU） 乳液，。同时还研究了CWPU 乳液制备过程中的影响因素和CWPU 乳液涂膜的接触角和结合强度。研究表明， 当DMPA的质量分数为7.0 % ～ 8.0 %，中和度为70 % ～ 80 %时，得到CWPU乳液具有较好的流动性能。随着DMPA含量增加，CWPU 乳液涂膜耐水性先增加后减小；随着中和度的提高，粘度和结合强度均有显著地提高，其中最大结合强度在418 N。 　　关键词： 水性聚氨酯乳液 接触角 粘度 结合强度 　　水性聚氨酯乳液是以水为分散介质的一种优良的聚合物体系，由于其突出的性能和对环境友好的优点，在涂料、皮革涂饰剂和胶黏剂等方面的广泛应用越来越受到重视，其成膜物质具有良好的耐磨、耐溶剂、以及高粘度性能。水性聚氨酯涂料具有毒性小、不易燃烧、不污染环境、节能、安全等优点，同时还具有溶剂型聚氨酯涂料的一些性能，将聚氨酯硬度高，附着力强，耐磨性，柔韧性好等优点与水性涂料的低VOC相结合[1]。同时由于聚氨酯分子具有可剪裁性，结合新的合成和交联技术，可有效控制涂料的组成和结构，是近年来发展最快的水性涂料产品。对于阴离子聚醚型的水性聚氨酯，通过在分子链上引入亲水扩链剂二羟甲基丙酸（DMPA）使其自乳化，通过改变DMPA的含量以及中和度和制得具有不同性能的水性聚氨酯乳液。阴离子水性聚氨酯的合成可分为两个阶段。第一阶段为预逐步聚合，即由低聚物二醇、扩链剂、水性单体、二异氰酸酯通过溶液（或本体）逐步聚合生成分子量为103量级的水性聚氨酯预聚体；第二阶段为中和、预聚体在水中的分散和扩链。早期水性聚氨酯的合成采用强制乳化法。即先制备一定分子量的聚氨酯聚合物，然后在强力搅拌下将其分散于加有一定乳化剂的水中。该法需要外加乳化剂，乳化剂用量大，而且乳液粒径大、分布宽、稳定性差，目前已经很少使用。现在，水性聚氨酯的乳化主要采用内乳化法。该法利用水性单体在聚氨酯大分子链上引入亲水的离子化基团或亲水嵌段：-COO-+NHEt3、-SO3-+Na、-N+-Ac、-OCH2CH2-等，在搅拌下自乳化而成乳液（或分散体）。这中乳液稳定性好，质量稳定。根据扩链反应的不同，自乳化法主要有丙酮法和预聚体分散法。 　　一、实验部分 　　1.主要原料和仪器 　　1.1 主要原料 　　异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）：工业级；西亚试剂厂；聚醚二元醇（N220）：Mn=2000，工业级；济南市鸿泰化工有限公司；2，2-二羟甲基丙酸（DMPA）：工业级；南通市鑫宏化工有限公司；1，4-丁二醇（BDO）：分析纯；天津市光复精细化工研究所；二正丁胺：分析纯；天津市元立化工有限公司；三乙胺：分析纯；天津市光复精细化工研究所；乙二胺：分析纯；天津市元立化工有限公司；丙酮：分析纯；天津市元立化工有限公司；N-甲基吡咯烷酮：聚氨酯级；上海中秦化学试剂有限公司；二月桂酸二丁基锡（DBTDL）：工业级；上海雨田化工有限公司； 　　盐酸（0.5mol/l）：分析纯；天津市元立化工有限公司；溴甲酚绿：分析纯；天津市元立化工有限公司；去离子水； 　　1.2 主要仪器 　　结合强度在万能材料试验机ZB-MS-20KN蒸馏水在基底和MAC-OTS双层膜表面的接触角使用DSA100接触角测量仪（Krüss公司，German）测量。液滴体积为5ul，每个样品上测量5个点，取其平均值。 　　粘度使用NDJ-79型旋转式粘度计测量。室温下，取出大约20 ml水性聚氨酯乳液放入NDJ-79型旋转式粘度计测量容器中，使液面与测试容器锥形面下部边缘齐平，将转子全部浸入液体，同时把转子悬挂在仪器的联轴器上，开启电机，刚开始的时候转子旋转可能有晃动，左右移动托架上的测试容器，使与转子同心从而使指针稳定读数，大约过30 min左右，转子转速稳定，读数显示稳定. 　　2.阴离子型水性聚氨酯乳液的合成 　　2.1聚醚二元醇的制备 　　将一定量的聚醚二元醇（N200）在110 ℃、0.7～0.8 MPa真空度下脱水2 h ，套上保鲜膜备用。 　　2.2水性聚氨酯预聚体的合成 　　在40 ℃ 下把脱水后的N200和TDI加到装有磁力搅拌器和回流冷凝管的500ml三口烧瓶中，将其放入油浴锅中，在干燥N2保护下，升温至75 ℃左右，加入适当丙酮、2～3滴DBTDL催化剂反应1h后，取出部分反应溶液用二正丁胺进行反滴定，当溶液中游离的异氰酸根量至10% 时，升温至80 ℃ ，保温1 h ，得到阴离子型水性聚氨酯预聚体溶液。 　　2.3水性聚氨酯预聚体的扩链反应 　　在上步得到的水性聚氨酯预聚体溶液中