叶绿素衍生物光助氧化作用的生物学效应研究.pdfVIP

摘要 随着人们对传统农药造成的环境污染及农产品安全问题认识的不断深入，包括光动力农 药在内的生物农药以其高效、低毒的优点备受关注。叶绿素是自然界存在的光敏化物质，改 造其结构，充分发挥其光敏化特性，将其开发为高效、低毒的光动力农药是国内外学者的共 同努力方向。 本文采用浸提法对蚕沙叶绿素一a提取率进行了研究，比较了丙酮法和乙醇法的提取率； 通过化学结构修饰将叶绿素-a转化为脱镁叶绿酸一a、焦脱镁叶绿酸一a、脱镁叶绿酸1甲酯、 焦脱镁叶绿酸一a甲酯以及二氢卟吩e6等光敏化衍生物；采用傅立叶变换红外光谱及高效液 相色谱(neLc)ht,I-啉类物质的化学结构及纯度进行了检测，结果证明几种结构修饰方法成 熟，得率较高。 同时，本文对几种卟啉类物质的光敏助氧化性质进行了研究：采用紫外可见吸收(UV-Vis) 光谱研究了物质基态的振动特性和对光的吸收特性，结果发现，卟啉类物质对可见光有很好 的吸收截面；采用荧光光谱法研究了物质最低激发单重态特性；化学发光法室温下测定其爆 发自由基情况，证实卧啉类物质因光敏化作用能产生大量自由基；电子白旋共振(ESR)测定 光敏化下焦脱镁叶绿酸一a产生的自由基种类以及强度，结果发现焦脱镁叶绿酸一a光敏化过 程中产生了大量的单线态氧。由此表明，焦脱镁叶绿酸_a具有良好的光敏助氧化作用，其 光敏化作用主要沿Ⅱ型作用机制进行。 四甲基偶氮唑盐法(Mm检测及杀虫实验被用于筛选几种卧啉类化学物中的农药先导 化合物。对Tn-581-4细胞存活率影响的结果发现，焦脱镁叶绿酸一a在浓度为101tM处理48h 光照30min时细胞存活率仅为6．29％，而该浓度下对照组细胞存活率为58．3643％。其他 几种卟啉类物质中，二氢卧吩e6也表现出对细胞极好的抑止性，二氢卟吩e6在浓度为lO¨M 处理48h光照30min时细胞存活率仅为3．6336％，相对于该浓度下对照组细胞存活率 71．5008％表现出极好的抑止性。饲毒法测定结果显示，焦脱镁叶绿酸一a处理48h．小菜蛾 3龄幼虫在焦脱镁叶绿酸．a0．5mg／ml和0．05mg／ml两个浓度下经光照或紫外灯照射后的死 亡率各为60．o*／do100．O％，明显高于对照组。 本文采用化学修饰、细胞及杀虫实验模型筛选系统探讨了卟啉类光敏化物质开发光动力 农药的可能，筛选出具有良好杀虫效果的卟啉类化合物焦脱镁叶绿酸一a，为卟啉类光动力农 药的开发奠定基础。 关镊§词：光敏助氧化；卟啉；焦脱镁叶绿酸_a；MTT；饲毒法；Ⅱ型作用机制；单线态 氧；光动力农药； 4 Abstract Phetmensitiz址ion risetoother tobeoxidatedafter mefllB辄bsnates昏vccompounds series absorbed a ofchemicalreactionsinthe of through specificwavelength presenceoxygen． and of are the inthefieldofinsecticide Studies developmentphotosensitizerbecominghotspot undbactericideand themoment．AsBS into PDT(Photodynamictherapy)in makinggodeep hasbeen and in mechanism moremole bioactivity．Itbecoming applications ofporphyrin