最新医用高分子水凝胶的设计与合成.ppt

凝胶与功能水凝胶 1 凝胶的结构和性质 定义：gel是指溶胀的三维网状结构高分子，在高聚物间相互连接形成的网状空隙中填充了液体介质. 水凝胶：液体介质为水，由水溶性或亲水性高聚物组成.吸水性强，保水性能强,一般压力难以排除. （1）凝胶的分类： A 交联键性质 化学凝胶：不可逆凝胶，经单体聚合或化学交联大分子通过共价键连接，不溶不熔，结构稳定 物理凝胶：可逆凝胶，大分子间通过氢键或范德华力相互连接，外界条件改变，物理链破坏，凝胶重新形成链状分子溶解在溶剂中－溶液 如 明胶、聚乙烯醇水溶液 B 凝胶含液量 冻胶：含液量90％以上，网络中溶剂不能自由流动，呈现弹性半固体状态 干胶：含液量15％，吸收液体膨胀变为冻胶. (2) 凝胶形成因素 浓度：成胶需要最小浓度，增加浓度加速凝胶. 温度：温度低有利于凝胶化. 电解质：阴离子起主要作用 SO42-,Cl-加速凝胶，I-,SCN- 阻滞胶凝. (3) 凝胶性质 触变性：凝胶与溶胶相互转化的过程外力－流体－外力停止－半固体 溶胀性：凝胶吸收液体后自身体积明显增大的现象. 第一阶段：溶剂分子钻入凝胶中形成溶剂化层. 第二阶段：液体分子继续渗透，凝胶体积大大增加. 脱水收缩：溶胀的凝胶于低蒸汽压液体缓慢自动从凝胶中分离出来的现象.是链段间相互作用继续进行的结果. 透过性：分子从凝胶孔隙扩散通过的现象. 影响因素： 溶剂性质：含水的孔道利于水溶性物质通过. 溶剂含量：溶剂含量高凝胶溶胀度大，孔径大，利于分子通过. 凝胶电荷：对粒子扩散与透过有选择性. 凝胶与功能水凝胶 2 功能水凝胶 定义：对温度或环境因素的变化刺激有明确或显著应答的凝胶 分类：温敏水凝胶、pH敏水凝胶、盐敏水凝胶、光敏水凝胶、 形状记忆水凝胶 温敏水凝胶：在水或水溶液中凝胶的溶胀与收缩强烈依赖温度，凝胶体积在某一温区有突变－低临界溶液温度 温敏原因：聚合物亲水亲油平衡值－聚合物链结构存在亲水和疏水的平衡 聚N－烷基系列凝胶低温溶胀（结合水含量低，游离水含量高） 高温收缩－N孤对电子与水分子形成的氢键高温断裂 聚N－异丙基丙烯酰胺37℃突然收缩－全部为结合水无游离水 溶胀度：一定温度下，单位质量或体积的凝胶所能吸收液体的极限量 pH敏水凝胶：聚合物的溶胀与收缩随弧环境的pH、离子强度 变化而变化 阴离子水凝胶平衡溶胀度随pH增大而增大，阳离子型则随pH增大而降低 温敏及pH双重敏感凝胶 将pH敏单体和温敏单体通过接枝和嵌段共聚或用互穿网络技术合成的互穿网络水凝胶 N,N－二异丙基丙烯酰胺、 N,N-二甲基丙烯酰胺、油酸三元共聚物水凝胶 化学交联的设计与合成 物理交联的设计与合成 NVP-HEMA水凝胶研究现状 目前NVP-HEMA二元共聚物水凝胶主要用于软性亲水接触镜 ，其含水量38％～42％，其保湿性和生物相容性、透氧性均不是很理想。 课题的提出 因此，我们用HEMA和NVP作为单体，BPO为引发剂，N，N′-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂进行共聚合，希望得到的产品同时具备PVP与PHEMA的优异性能。 同时我们通过改变反应条件和配方，测定其各种性能，以扩大其使用范围。 水凝胶平衡溶胀度的测定 水凝胶吸水速率测定 水凝胶拉伸强度测定 水凝胶性能测试 单体转化率测定 80。C干燥至衡量 泡于蒸馏水中透析足够长时间 称其质量m2 计算方法：转化率= m2 /m1×100% 反应完毕后，称取水凝胶的质量m1 57.25% 0.1‰ 50.94% 36小时 0 2‰ 48.30% 0 3‰ 64.26% 1‰ 67.95% 0.5‰ 62.62% 0.3‰ 59.07% 0.1‰ 46.16% 0 2‰ 66.21% 0.5‰ 69.11% 0.3‰ 60.46% 0.1‰ 44.33% 24 小 时 0 1‰ 转换率 反应时间 交联剂用量 引发剂用量 称取适量水凝胶材料 80。C干燥至衡量 称其质量m1 用蒸馏水浸泡至溶胀平衡 称其质量m2 计算方法：平衡溶胀度W%=（m2-m1）/m1×100% 8.90 22.68 40.11 4.20 4.63 6.99 9.11 20.67 4.89 5.51 6.68 7.99 平衡溶胀度g/g 9.29 22.25 42.13 4.17 4.68 7.15 8.37 21.64 4.99 5.65 6.79 10.59 重复吸水平衡溶胀度g/g 0.1‰ 36小时 0 2‰ 0 3‰ 1‰ 0.5‰ 0.3‰ 0.1‰ 0 2‰ 0.5‰ 0.3‰ 0.1‰ 24 小 时 0 1‰ 反应时间 交联剂用量 引发剂用量 称取一定量的水凝胶材料在800C下干燥至