最新复合材料的回收与再生技术.ppt

复合材料的回收与再生技术 1.复合材料回收与再生的必要性 2.复合材料和塑料制品回收与再生现状 3.复合材料的回收技术 4.复合材料的再生技术 1、回收与再生的必要性 复合材料以轻质高强，耐腐蚀等优异性能，被广泛应用于各行各业。然而，伴随复合材料的高强、耐腐蚀性，也使复合材料的废弃物的处理变得非常棘手。特别是热固性复合材料废弃物对环境的污染引起人们的广泛关注。热固性复合材料的废弃物主要来自生产过程中的残次品、边角料及丧失功能的复合材料制品。显然，热固性复合材料废弃物品种、产量越多，其废弃物越多 。 2、复合材料回收现状 据统计，全世界的复合材料的年产量超过500万吨，其废弃物达100万吨，回收利用率为10％。我国还没有这方面的统计，但从中国玻璃钢工业协会统计的2001年我国玻璃钢／复合材料45万吨的年产量分析，这个数字也不会小，而且我国80％左右的复合材料制品为手糊生产，生产中产生的废弃物更多，且回收利用率尚属空白。 3.复合材料的回收技术 1.热固性聚合物基复合材料的回收 2.热塑性聚合物基复合材料的回收 3.金属基复合材料的回收 1.热固性聚合物基复合材料的回收 热固性聚合物基复合材料目前产量最大，其废品主要有三种来源：生产过程中的边角料，特别是尚未完全固化的预浸边角料；使用后的废弃物；不合规格的废品。回收方法有机械回收和化学回收。不管采用那一种回收方法(如图1所示),固化的热固性复合材料必须首先切碎成可用的块状。一般开始时将其切成约为5ｃｍ×20ｃｍ的块状,以后是否需进一步切小取决于最终的用途。采用化学回收法,即高回收过程如下图所示。 （1）机械回收 机械回收是先把待回收物粉碎成100mm2左右的碎片（化学回收同样需要），然后用不同的机械设备制成粒料或粉末。这些粒料和粉末可作为复合材料的填料，达到回收的目的。粉碎机械的类型及作用原理如表8－1所示。粉碎得到的粒子粒径不等，一般在13um-40um，其中以喷气磨机较细。回收的复合材料细粒密度比CaCO3填料小30％左右，是取代CaCO3填料的佳品。实验证明，回收粒子作为填料，在15％含量以下对复合材料性能影响不大。以SMC碎粒回填到SMC原材料中压制出的复合材料的力学性能见表8－2。可见添加回收料后力学性能没有明显降低。 表8－2 在SMC原材料中添加回收粒料后的力学性能 （2）化学回收 初步粉碎的热固性聚合物基复合材料可以通过化学方法分解成为气态、液态和固态物质，分别进行回收。化学方法通常有热裂解法、反相气化法和催化裂解法等。 （1）热裂解法 裂解法可以得到低分子量的烷烃、烯烃和CO、H2等气体以及类似原油的液体，固体残渣为破碎的纤维、填料和焦炭。裂解开始需要引入天然气或丙烷作为加热反应器的原料，一旦有气体裂解即可切换，将产物改作燃料。 据报道，这种工艺在经济上是可取的，其裂解的液态产物组分与石油相近但价格较便宜，可作为燃料使用。固体残留物经过粉碎筛选作为填料使用，其成本并不比直接机械粉碎高，而且增强效果很好。图8－1为热解流程示意图。该流程既适用于热固性基体复合材料，也能用于热塑性基体复合材料。 图8－1 聚合物基复合材料的回收装置及产物 （2）反相氧化法 反相氧化法也称气相法，是一种氧化分解的方法，在氧的作用下复合材料中的聚合物基体分解为低分子碳氢化合物和CO和H2，使之与增强体分离。此法对碳纤维增强环氧体系最为有效。它除回收燃油和燃气外，还较好的回收了纤维。纤维的结构并未破坏，仅在表面上残留了10％的树脂，用来制造新的块状模塑料及增强水泥，均得到满意的效果。如果将复合材料碎片用水浸湿则有助于提高回收率。因为水使氧气流的短路通道堵塞，提高氧化效率，同时水还有催化氧化的作用。 （3）催化裂解法 催化裂解法是利用催化剂将聚合物降聚成气态或液态分子，从而易与增强体分离，得到的碳氢低分子则经过分离或精馏，成为各种化学原料或燃料。例如，碳纤维增强环氧复合材料碎片与解聚催化剂混合置入解聚反应室，在200℃下反应5min即可使环氧变成粘稠状液体。用抽滤法与增强体分离，增强体可以再使用。 2.热塑性聚合物基复合材料的回收 热塑性聚合物基复合材料除了热压再生处理外，也可以用上述热裂解法，但要权衡经济性和实际效果。热塑性聚合物基体能被溶剂溶解，因而可采用溶剂回收的方法。溶剂法的流程如图8－2所示。这种方法可以比较完整的得到增强体和聚合物。 图8－2 溶剂法回收流程图 溶于二甲苯和丁醇混合溶剂中，经过滤分离，又经清洗后得到增强体。增强体表面如果仍保留少量聚合物，则有利于再次复合时与基体的界面结合而提高性能；反之清洗过于干净则效果变差。滤液及清洗液合