最新第五章黄酮类(天然药物化学).ppt

黄酮类化合物在甲醇中紫外光谱特征  苯甲酰系统 桂皮酰系统 （带II 220～280nm） （带Ⅰ300～400nm） 黄酮类化合物结构中的交叉共轭体系 取代基：OH等，为助色团 依红移规律推断取代基团  黄酮（醇）： 带 II、带I均强 母核光谱特征 二氢黄酮类、异黄酮类：带 II强、带I弱 母核的推断 （甲醇） 查耳酮、橙酮：带 II弱、带I强 加入诊断试剂: 甲醇钠： 强碱，所有酚羟基解离 醋酸钠： 碱性弱，酸性强的酚羟基解离 醋酸钠/硼酸：邻二酚羟基络合 三氯化铝： 3-OH，4-羰基 ，5-OH，4- 羰基络合邻二酚羟基 上述相应吸收峰红移 （一）黄酮类化合物在甲醇溶液中的紫外光谱 多数黄酮类化合物由两个主要吸收带组成： 带I在300-400nm区间，由B环桂皮酰系统的电子跃迁所引起。 B B 带II在240-285nm区间，由A环苯甲酰系统的电子跃迁所引起。 A A ? 带II(240-285nm)（苯甲酰系统） 带I(300-400nm) 桂皮酰系统 类 型 说 明 ? ? 250-285 304-350 黄酮类 -OH越多，带I带II越红移 ? B环3’, 4’有-OH基，带I为双峰（主峰伴肩峰） 328-357 黄酮醇类 (3-OR) 352-385 黄酮醇类(3-OH) ? 245-270 270-295 300-400 异黄酮类 二氢黄酮（醇） B环上有-OH, OCH3对带I影响不大 ? 220-270 340-390 或340-390(Ia) 300-320(Ib) 查耳酮类 查耳酮2’-OH使带I红移的影响最大 370-430(3-4个小峰) 橙酮类 ? 不同类型黄酮类化合物的紫外光谱 2．加入诊断试剂后引起的位移及结构测定 黄酮 、黄酮醇加入诊断试剂后吸收峰（带I、带II）的位移规律 诊断试剂 位移规律 归 属 NaOMe 带I红移40-60nm，强度不降 示有4′-OH 带I红移50-60nm，强度下降 示有3-OH、但无4′-OH NaOAc 带II红移5-20nm 示有7-OH 2.加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义（见下表） 诊断试剂 位移规律 归 属 NaOAc/H3BO3 带I红移12-30nm 示B环有邻二酚羟基 带II红移5-10nm 示A环有邻二酚羟基 （不包括5，6-邻二酚羟基） AlCl3及 AlCl3/HCl谱图=AlCl3谱图 示无邻二酚羟基 AlCl3/HCl AlCl3/HCl谱图≠AlCl3谱图 示有邻二酚羟基 带I紫移30-40 nm 示B环有邻二酚羟基 诊断试剂 位移规律 归 属 带I紫移50-65 nm 示A、B环均可能有邻二酚羟基 AlCl3/HCl谱图=MeOH谱图 示无3-及/或5-OH AlCl3/HCl谱图≠MeOH谱图 示可能有3-及/或5-OH 带I红移35-55 nm 示只有5-OH 红移60nm 示只有5-OH 红移50-60nm 示可能有3-OH及5-OH 仅红移17-20 nm 示除5-OH外，尚有6-含氧取代 异黄酮、二氢黄酮（醇）的吸收峰（带II）位移规律 NaOAc 异黄酮 带II红移6~20nm 示有7-OH 二氢黄酮（醇）带II红移34~37nm 示有5，7-二OH