最新第八章_醌类化合物.ppt

在历史上，醌类化合物曾在染料工业中占有重要地位，最知名的蒽醌染料是茜素，是一种早为古埃及人和古波斯人所知道的天然染料。它存在于亚洲的茜草根中。 早在700年时茜草在欧洲已成为商品，并且在欧洲移植，于1868年年产量已增至约7万吨。虽然茜素在1826年才第一次被分离出来，但所有早期测定其结构的尝试均告失败。1868年格雷柏和利伯曼最终确定了茜素的结构，并合成了它。合成的茜素不久把天然茜素驱逐出市场，结果对西欧的农业经济造成相当的影响。由于合成染料代替了天然染料后，人们对醌类化合物的兴趣逐渐减少，甚至不予理会。直至有人发现了醌类化合物的生理作用，才再度引起人们对这类化合物的研究。 泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界包括微生物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本生化反应，主要作用在于氧化磷酰化反应中的电子传导，是生物氧化反应中的一种辅酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q） 近年从澳大利亚一种海绵Spongia hispida中分离鉴定了一系列对苯醌和倍半萜聚合而成的化合物，如isospongiaquinone和ilimaquinone等 萘醌类（naphthoquinones） 胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗出血的活性，共存的其几种还原衍生物，都有抗菌的生物活性。 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K 类即是一例。例如维生素K2和K1 维生素K1和K2的差别只在于侧链有所不同（K1 n=3， K2 n=2)，维生素K1为黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体。 维生素K1和K2广泛存在于自然界中，绿色植物（如苜蓿，菠菜等）、蛋黄、肝脏等含量丰富。 维生素K1和K2的主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂。可用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等症 维生素K3为黄色晶体，具有更强的凝血能力。难溶于水，可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素，故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。 蒽醌类（anthraquinone):活性 生理活性显著： 1.泻下作用:天然蒽醌类化合物多具有致泻作用,其强度与结构有如下关系: ①番泻苷本身并无泻下作用。游离蒽醌内服后未达到大肠前就被破坏，使泻下作用减弱，而苷中糖起到保护苷元作用，使苷到达大肠，再经水解放出游离蒽醌刺激大肠而引起致泻。 ②含羧基蒽醌苷的致泻作用强于相应的不含羧基蒽醌苷. 　　　　　　 蒽醌类（anthraquinone)：活性 2.抗菌作用: 化合物蒽醌类(如大黄酸等)有抑菌作用,苷元的作用强于苷类.中药大黄对多种动物实验性炎症有明显抑制作用. 实验结果表明大黄素在体内容易吸收,起效快,对早期炎症渗出、毛细血管通透性增高等有较好的对抗作用. 蒽醌类（anthraquinone)：活性 3.抗癌活性: 蒽环酮类抗菌素(anthracyclinones)可以通过作用于DNA而达到抗肿瘤目的.多柔比星(doxorubicin)是广谱抗肿瘤药,临床上主要用于治疗乳腺癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢癌. 蒽醌类（anthraquinone) 多柔比星 蒽醌类（anthraquinone) 顶生醌(tectoquinone)来源于马鞭草科的柚木、茜草科的羊角藤等植物。顶生醌是少数无羟基取代的蒽醌之一，它具有驱赶白蚁和其他昆虫的作用，柚木、榆木由于存在顶生醌，所以可以长期保存。其他植物的保存可借鉴。可查有关报道。 三、蒽醌类化合物的1H-NMR谱 芳环上的质子 只有萘醌和蒽醌具有芳环质子。 当有取代基时，峰的数目及峰位都会改变。 如有孤立芳氢，则应出现单峰； 如有邻二芳氢,则出现相互偶合的两个二重峰(J6~9Hz)； 如有间二芳氢,即两个芳氢之间有-OR或-OH, -COOH取代基，则出现相互偶合的两个二重峰(J =1-3Hz)。 1. 甲氧基——在δ3.8-4.2 ，s峰。 2. 芳香甲基——在δ2.1-2.5，α-CH3出现在δ2.7-2.8，s峰。 3. 羟甲基(-CH2OH)—— -CH2的化学位移在δ4.4-4.7，s峰。羟基吸收一般在δ4.0-6.0。 4. 乙氧基甲基 (-CH2-O-CH2-CH3) ：与芳环相连的CH2的化学位移在δ4.4-5.0，乙基中CH2δ3.6-3.8为q峰，CH3在δ1.3-1.4为t峰。 5. 酚羟基 ：1个α-OH时δ12.25；两个-OH位于同一