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EDTA 二、配位化合物的异构现象 结论： 外轨型配合物 稳定性：［ Co(CN)6］4 – ［Co(CN)6］3– 八面体晶体场下d轨道的分裂 配体与颜色 1. d-d 跃迁解释配合物的颜色 4.3.4 晶体场理论的应用 IA, IIA, IIIA无色离子 d0结构， IIIA(Al3+)无色离子, d10结构 IB, IIB( Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+) , 不产生 d-d 跃迁, 无色 结论：8电子与d0、d10电子构型的配合物无色 d - d 跃迁使配合物产生颜色 d1~9产生d - d跃迁，配合物有颜色； 一般?小，吸收可见光即可跃迁，所以一般配离子都呈现颜色。此现象为d-d跃迁显色。 白 绿 紫红 黄 蓝 橙 青蓝 红 青 E = ?o = h? ?o = hc / ? ? = hc / ?o 弱场配位体（高自旋） I-Br-Cl-F-OH-C2O42- 中等强场配位体 H2OSCN-EDTA，NH3 强场配位体（低自旋） enNO2-CN-，CO Spectrochemical series 互补色（Complementary color） 强场 吸收光的能量增强 弱场 2. 解释配合物的磁性 利用高自旋配合物和低自旋配合物可以解释配合物的磁性。 例如：[Fe(CN)6]4-为什么是抗磁性物质？ Fe2+：3d6 CN------强场 低自旋配合物 Fe2+ 3d6（t2g6 ego） eg t2g [Fe(CN)6]4-为没有单电子，所以是抗磁性物质。 解： [Co(CN)6]4- CN------强场 低自旋配合物 Co2+ 3d7（t2g6 eg1） CFSE=6×(-4)＋1×(6)= -18(Dq) 3. 解释配合物的稳定性 例如：比较[Co(CN)6]4-和[Co(CN)6]3-的稳定化性。 [Co(CN)6]3- CN------强场 低自旋配合物 Co3+ 3d6（t2g6 eg0） CFSE=6×(-4)= -24(Dq) 稳定性：[Co(CN)6]4- [Co(CN)6]3- 2. 旋光异构（optical isomerism） 例如：[Co(en)2Cl2]Cl有两种几何异构体；但在下图中1、2确为同一化合物。但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”。 旋光分左旋 (L)和右旋 (D)，等量的L和D的混合物不具旋光性，称外消旋混合物。 注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的。例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多，显然与它们在生物体中不同的反应部位有关。旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一。 [Cr(H2O)6]Cl3 （紫色） [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O（灰绿） [CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O（深绿色） 水合异构 水分子是不带电荷的配体，它从配位层改变到自由晶格的位置而其他配体向相反方向改变。 3. 结构异构 键合异构 键合异构：是由同一种配体以两种不同配位原子配位形成的异构现象。 如：-NO2(硝基), -ONO(亚硝酸根)配位原子不同，名称也不同。 一、配位键的本质 配位键的本质──配体提供孤对电子或π电子对与中心原子空轨道形成的配位键。 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ Ag+ 4d 5s 5p NH3 NH3 Ag(NH3)2+ 实例：Ag(NH3)2+中2个σ配键相同，说明Ag+不可能用1个s轨道和1p个轨道成键。 sp杂化 4.3 配合物的化学键理论 ①形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ②形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ③杂化方式与空间构型有关 二、价键理论 1. 价键理论的基本要点 ①配离子的几何构型（杂化轨道） ②电子自旋状态、磁性 ③稳定性 2. 解释与应用 3. 杂化轨道和空间构型的关系 配合物的空间构型与中心原子的杂化轨道的关系如下： 配位数 杂化态 空间构型 2 sp 直线型 3 sp2 平面三角形 4 sp3