纤维素衍生物手固定相的研制与六手性化合物拆分研究.pdf

纤维素衍生物手性固定相的研制与手性拆分研究 纤维素衍生物手性固定相的研制与六手性化合物拆分研究 摘要 手性药物的多个对映异构体通常具有不同的生物活性和药理性，甚至具有潜 在的相反的药物反应，手性药物对映体的分离与制备研究具有重要意义。分子手 性的重要性在生命科学中已被广泛认识，而手性污染物由于在生命过程中表现出 对映体的差异，正日益被人们所重视。现在所用的农药中有25％是手性化合物， 而在上世纪90年代以前，这类手性对映体一直被当作单一的化合物进行环境行为 研究，近十几年来，手性农药手性环境行为研究主要集中在一些手性化合物环境 中选择性积累的调查，而在手性对映体层面上其环境行为研究还没有全面的展 开。 本论文利用高效液相色谱仪器，在自制的涂敷型纤维素衍生物手性柱上进行 多种结构相似的手性药物对映体拆分研究。 论文第一部分介绍，以微晶纤维素和4一甲基苯基异氰酸酯为原料合成纤维 素三(4一甲基苯基氨基甲酸酯)，涂敷在经改良的硅胶上，制成手性固定相。 论文第二部分介绍，在自制手性柱上，分别用不同比率的正己烷／异丙醇和 正己烷／乙醇作为流动相，和不同的柱温下，对几个结构类似的手性化合物进行 手性分离研究，考察醇含量、柱温、溶质结构和固定相组成对手性拆分的影响。 实验发现，不同流动相，流动相醇含量和温度都对手性拆分具有重大影响。当流 动相为正己烷／异丙醇时，手性柱对样品的拆分效果好于流动相为正己烷／乙醇的 情况。异丙醇的含量为5％时，样品的分离效果最好，基本得到了基线分离，在 其他的异丙醇浓度下有部分样品得到了基线分离。考查温度对拆分的影响发现， 在其他条件相同的情况下，有些药物的拆分受焓控制，有些则熵变的影响突出。 同时在相同温度下分子自身的结构对手性拆分有重大影响。 关键词：纤维素三(4一甲基苯基氨基甲酯)，高效液相色谱，对映体拆分，手性 固定相，手性环境污染 纤维素衍生物手性固定相的研制与于性拆分研究 ofceUulose—basedCSPsand Preparation of 6chiral enantioseparationcompound Abstract Di鼢entc11antiomers ofc11iral showdi侬=rem phanllaceuticalsgenerally activitiesaIld cause adverse bi010百cal may e矗bCt．mus，me phanIlacology，some for aIld ofe11觚tiomersbecome study 25％ s印arationpr印aration si嘶6c锄t．About of used are tmsratiois wimthein仃oduction cu盯ently dliral，and pesticides incre戚ng ofmore Achiral has觚o ormore s仃ucn】re—complexpesticides． pesticide e