第二章 第三节 相平衡.pptVIP

如果把气相和液相的组成画在一张图上，就得出图2.5.2。图中气相线总是在液相线的下面。 相点：相平衡线上的点 3. 温度-组成图(T-x图) (2) 通过计算绘制 (3) 由p-x图绘制t-x图 4. 蒸馏(或精馏)原理 蒸馏(或精馏)原理 (1) 一般正偏差 (2) 一般负偏差 (3) 最大正偏差 (4) 最大负偏差 (5) 非理想体系产生偏差的原因 (c) 由于各组分的引力不同，如B—A间的引力小于A—A或B—B间的引力，则把B分子掺入后就会减少A分子或B分子所受到的引力，A和B都变得容易逸出，所以A或B分子的蒸气压都产生正偏差。 2. 压力-组成(p-x)图 具有最大正偏差 的p-x相图 3.柯诺瓦洛夫-吉布斯定律 3. 温度-组成(t-x)图 具有最大正偏差 的t-x相图 具有最大负偏差 的t-x相图 溶液浓度在0~x1之间，则分馏的结果可以得到纯A(釜液)和恒沸混合物x1(馏分) ，若原先溶液的浓度介于x1~1之间，则分馏的结果，可以得到纯B (釜液)和恒沸混合物x1 (馏分) 。这种体系不可能通过一次分馏同时得到纯A和纯B。 溶液浓度在0 ~ x1之间，则分馏的结果可以得到纯A(馏分)和恒沸混合物x1(釜液)，若原先溶液的浓度介于x1~1之间，则分馏的结果，可以得到纯B (馏分)和恒沸混合物x1(釜液)。这种体系也不可能通过一次分馏同时得到纯A和纯B。 4. 二组分完全互溶体系各类型相图小结 (2) 一般正偏差体系 (3) 一般负偏差体系 (5) 最大负偏差体系 蒸馏（或精馏）原理 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 (1) 理想体系 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 1. 相律分析 因二组分体系 C = 2 F = C – P + 2 = 4 - P 因 Pmin = 1， Fmax = 3 (最多有3个变量) Fmin = 0, Pmax = 4 (最大共存4相) F* = C –P+ 1 = 3- P ，最多有2个变量。 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 二组分体系相图分类： 二组分全为液体(或气体与液体共存 的体系 双液系 (2) 二组分为液体与固体共存的体系 固液系 (3) 二组分为固体与气体共存的体系 固气系 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 二组分气体与液体共存的体系(双液系)平衡相图根据其完全互溶程度和溶液是否具有理想行为分： ｛ 理想双液系 部分互溶双液系 完全不互溶双液系 ｛ ｛ 实际双液系 完全互溶双液系 是否互溶 是否为理想体系 T-x或 p-x相图 p-x相图 T-x相图 各种类型可相互组合，形成多种复杂的相图 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 设液A和液B形成理想溶液,根据拉乌尔定律 pA= pA*xA pB= pB*xB= pB*(1-xA) P = pA+pB=pA*xA+pB*xB = pB*xB+pA*(1-xB) = pA*+ (pB*-pA*) xB 作P – xB(液相组成)图，得一直线，此线即为液相线。 2、理想完全互溶双液系p-x相图 理想完全互溶双液系P – xB相图 pA= pA*xA = pA*(1-xB) pB= pB*xB P= pA*+ (pB*-pA*) xB 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 由于A、B两个组分的蒸气压不同，所以当气、液两相平衡时，气相的组成与液相的组成也不同。显然蒸气压较大的组分，它在气相中的成分应比在液相中的多。设蒸气符合道尔顿分压定律，气相的成分用y表示，则 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 如pB* pA* ，则 即易挥发组分A在气相中组成yA大于它在液相中组成xA。 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 点： A, B 线： f *=2–2+1=1 单相区 f *=2–1+1=2 f * =1–2+1= 0 C=1 两相区 f *=2–2+1=1 面： A B 气相线 液相线 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 结线：两个平衡相点的连结线 温度-组成图在指定压力下溶液沸点与组成关系图。 (1)由实验直接测得在恒定压力下溶液沸点