材料表界面第一章资料.ppt

为什么要学材料表界面？ 材料科学、信息科学和生命科学是当前新技术革命中的三大前沿科学，材料的表界面在材料科学中有重要的地位。 材料表界面对材料整体性能具有决定性影响，材料的腐蚀、老化、硬化、破坏、印刷、涂膜、粘结、复合等等，无不与材料的表界面密切有关。 表界面研究的重要性 表界面科学发展简史 1875～1878 Gibbs 定律；奠定了表界面科学的基础 1913～1942 Langmuir 的贡献；（获1932年诺贝尔化学奖） (蒸发、凝聚、吸附、单分子膜等表界面的研究） 20世纪40年代前 表面化学成果大量应用生产； 50年代，微型化、IT发展促进表面化学发展； 60年代～，由于超高真空技术的发展，表面现象向微观领域发展； 2007年，格哈德·埃特尔,成功描述了在表面发生的化学反应细节，并以此方法为现代表面化学奠定了基础。获诺贝尔化学奖。 什么是表界面？ 表界面通常有五类：气--液界面（表面），气--固界面（表面），液--液界面，液--固界面，固--固界面。 材料表界面的形成 机械作用界面 切削，研磨，抛光，喷砂，磨损等 化学作用界面 反应，粘接，氧化，腐蚀等 固体结合界面 真空，加热，加压，界面扩散等 液相或气相沉积界面 凝固共生界面 粉末冶金界面 热压，热锻，烧结，热喷涂等 粘结界面 无机或有机粘结剂粘结两固体 熔焊界面 固体表面形成熔体，凝固而成 第 1 章 表界面基础知识 表面张力和表面自由能 在上图中，设在F力作用下金属丝移动dx的距离，则所作的功为： 但2L*dx等于液膜的面积增量dA,所以: 将上式改写成如下形式： 1.3 Laplace方程 1.3 Laplace方程 1.4.1 毛细管法 当液体完全浸润毛细管壁时 对于该式: 上面的推导过程可发现如下问题 （1）对凹月面看作为球面的近似处理； （2）只有在凹月面的最低一点毛细上升高度才是 h，在其他各点上，毛细上升高度都大于 h。 必须考虑对以上两个偏差作修正。 修正方法之一是Rayleigh提出的级数近似法 式中第一项是基本的Laplace方程，第二项是考虑弯月面液体质量的修正，其余各项是对偏离球形的修正 1.4.2 滴重法 Wilkenson等用实验数据拟合得到下面的经验方程 上式是用于0.3（ r/v1/3) 1.2的区间。 吴树森与王飞鸿则提出下面的经验方程： 上式的适用于0.058 （r/v1/3) 0.3区间 液态－－气态，跨越曲面，克服压力差，假定液体不可压缩，温度恒定，则由热力学第二定律，压力改变对液相摩尔自由焓的影响为： 式中Vm——摩尔体积。 假定与液体相平衡的蒸汽为理想气体，则气相的摩尔自由焓为： 假定曲面为球面，则r1=r2=r.当液相与气相平衡时， 即 式中P0——T温度下，平液面的蒸汽压； P——T温度下，弯液面的蒸汽压； Vm——为液体摩尔体积（V=M/ρ）； M——为液体分子量； ρ——为液体密度； r——弯液面的曲率半径；凸液面，r0; 凹液面，r0 上式即为Kelvin公式，是表面化学的基本公式之一。 Kelvin公式表明，凸液滴的半径越小，其蒸汽压越大; 凹液滴的半径越小,其蒸汽压越小。 应用Kelvin公式可以解释一些现象 1、人工降雨 2、过冷水 3、过热液体 4、过饱和液体 溶液的表面张力 液体的表面张力不仅与温度、压力有关，也与组成有关。在水溶液中,表面张力随组成的变化规律一般有三种比较典型的类型。 表面张力随溶质浓度增加而减小. 如醇、醛、酸、酮与胺等有机物。 降低表面张力能力与烃链长度有关，碳氢链越长，其降低表面张力能力越强。 在稀溶液中各种脂肪酸的表面张力下降值Δσ与其浓度成正比： 其特点是加入少量这类物质可显著降低溶液的表面张力。至一定浓度后表面张力不再有明显变化。 8碳以上的直链有机碱金属盐，高碳直链磺酸盐，硫酸盐，苯磺酸盐等表面活性基的水溶液 Gibbs以热力学方法导出了关联溶液表面张力与溶液浓度的微分方程式，这就是著名的Gibbs吸附等温式。 如果Г12为正，为正吸附，溶质的表面浓度大于本体浓度，即称为表面超量。 若Г12为负，则为负吸附，溶质的表面浓度小于本体浓度，叫做表面亏量。 对丁酸溶液，σ-c曲线的斜率为负值， c2为正值，所以Г12随溶液溶质浓度c2的增加而增大，对NaCl溶液，表面张力与浓度曲线斜率为正值， Г12为负值， Г12随溶质浓度c2增