催化化学详解.pptVIP

* 什么反应 有些实验事实表明，金属催化剂中原子的几何构型与反应物分子的几何构型之间有一定对应关系。这个关系最早是从研究金属催化剂催化加氢和脱氢开始的。 碳表面原子间的距离，对H2分子的吸附活化能有直接的影响。当C-C间的距离d＝0.36nm时，H2分子的吸附活化能最低；当d变小时，由于吸附的氢原子间的排斥力增大而使吸附活化能升高；当d变大时，则由于吸附前H2分子断裂，也使吸附活化能升高。 几何对应原理 分子的活化是通过与催化剂表面的相互作用而实现的。即由化学吸附而形成活化络合物，再进一步反应，如果这种作用力是属于共价键的话，那么形成的表面键就具有一定的方向性，要使反应分子活化，首先必须在化学吸附过程中使某些键变形，甚至断裂。这就要求反应物分子中原有的键与催化剂表面原子间的键长相对应，键角的张力最小。这种要求催化剂原子和反应物分子结构在几何尺寸上接近的理论就是几何对应理论。 巴兰金的观点：催化反应要经历以下几个步骤：（1）反应物扩散（2）先物理吸附，然后反应物中的基团与活性中心作用分子变形。（3）发生化学吸附；（4）催化反应；（5）产物解吸。而分子变形要求活性中心与反应物分子间有一定的结构对应性。 Ni有100、110、111三种晶面， a1：0.351：1+2×1/2=2 0.351：4