011有机金属化合物的反应.pptVIP

有机合成Organic Synthesis 2012－2013 学年 第1章 碳碳键的形成 碳碳键的形成是建立碳架的基础。在有机化学中，相当多的反应是共价键异裂的离子型反应，因此亲核性碳和亲电性碳之间的结合是形成碳碳键的最基本反应。 亲核取代 亲核加成 共轭加成 这里 也可以是 1.1 有机金属化合物的反应 有机金属化合物分子中的C－M键是高度极化的，成键电子偏向碳原子一边，因此是碳负离子的潜在来源，是一类活泼的亲核试剂，可以发生亲核取代、亲核加成、共轭加成等反应。 有机金属试剂的亲核反应活性取决于所连接的金属的活泼性，它们的活性次序为： R－K、 R－Na R－Li R－Mg R－Zn R－Cu ① 有机钾、钠化合物是离子型的盐； ② 有机镁、锌、铜化合物中的金属－碳键是极性共价键，它们可溶于乙醚、THF等有机溶剂中； ③ 有机锂化合物中的金属－碳键则介于以上两者之间。 1.1.1 有机镁试剂 格利雅试剂 Grignard 制备： 溶剂可用乙醚或四氢呋喃，但都必须是绝对无水的。体系内也不能存在其它含活泼氢的化合物，如醇、硫醇、酚、酸、氨、伯胺、仲胺、末端炔烃等。 ①与卤代烃的反应 格利雅试剂与卤代烃可发生偶联反应，这是增长碳链的重要方法之一。但它与一般卤代烃的偶联反应存在较多的副反应，无多大