《第三章 醇酸树脂》.doc

第三章 醇酸树脂 3.1生产醇酸树脂的主要原料 3.2醇酸树脂的分类和主要用途 3.3醇酸树脂的油度划分和计算方法 3.4醇酸树脂的制备 3.5异常情况的处理及安全生产的注意事项 3.6醇酸树脂的质量指标及对涂料的影响 3.7水溶性醇酸树脂（查阅文献） 3.8低污染高固体份醇酸树脂（查阅文献） 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。 涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。 这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂是由脂肪酸（或其相应的植物油）、二元酸及多元醇反应而成的树脂。 醇酸树脂本质就是聚酯，与用于纤维及工程塑料的聚酯不同，相对分子量低，无结晶倾向，且一般含有油。 醇酸树脂是最先应用于涂料工业的合成树脂之一, 也是至今乃广为应用的漆用树脂。其原料来源广泛，配方灵活, 善于通过种种改性而赋于各种性能特色, 因此可以应用于几乎所有类型涂料之中。 3.1 生产醇酸树脂的主要原料 一、原料 植物油或脂肪酸：如蓖麻油、豆油、亚麻油等或脂肪酸（如植物油脂肪酸和合成脂肪酸等）。 多元醇：甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等。 二元酸：邻苯二甲酸酐（即苯酐）、间苯二甲酸，己二酸，顺丁烯二酸酐等。 非植物油和脂肪酸改性的聚酯统称为无油醇酸树脂，一般不能够单独作为成膜物，需要和交联剂如氨基树脂，异氰酸酯，和环氧树脂配合。 1、有机酸 有机酸可以分为两类：一元酸和多元酸。 一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）； 多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA）等 多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用，引入间苯二甲酸可以提高耐候性和耐化学品性，但其溶点高、活性低，用量不能太大；己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元，可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性；偏苯三酸酐（TMA）的酐基打开后可以在大分子链上引入羧基，经中和可以实现树脂的水性化，用作合成水性醇酸树脂的水性单体。 一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂，亚麻油酸、桐油酸等干性油脂肪酸感性较好，但易黄变、耐候性较差；豆油酸、脱水蓖麻油酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱，应用较广泛；椰子油酸、蓖麻油酸不黄变，可用于室外用漆和浅色漆的生产。苯甲酸可以提高耐水性，由于增加了苯环单元，可以改善涂膜的干性和硬度，但用量不能太多，否则涂膜变脆。 2、油类 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。 植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸，也可能含有少量月桂酸（十二碳酸）、豆蔻酸（十四碳酸）和软脂酸（十六碳酸）等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。 重要的不饱和脂肪酸有： 油酸（十八碳烯-9-酸）： 亚油酸（十八碳二烯-9，12-酸）： 亚麻酸（十八碳三烯-9,12,15-酸）： 桐油酸（十八碳三烯-9,11,13-酸）： 蓖麻油酸（12-羟基十八碳烯-9-酸）： 3、多元醇 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇等。 分子中羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为3官能度醇，季戊四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、仲羟基和叔羟基之分。羟基的活性顺序为：伯羟基＞仲羟基＞叔羟基。 用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。 4、催化剂 若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解时需使用催化剂。常用的催化剂为氧化铅和氢氧化锂（LiOH）。由于环保问题，氧化铅被禁用。醇解催化剂可以加快醇解进程，且使合成的树脂清澈透明。其用量一般占油量的0.02％。聚酯化反应也可以加入催化剂，主要是有机锡类。如二月硅酸二丁基锡、二正丁基氧化锡等。 5、催干剂 干性油（或干性油脂肪酸）的“干燥”过程是氧化交联的过程。该反应由过氧化氢键开始，属连锁反应机理。 体系中形成的自由基通过共价结合而交联形成体形结构： 6、催干剂使用 上述反应可以自发进行，但速率很慢，需要数天才能形成涂膜，其中过氧化氢物的均裂为