无机化工单元要点.ppt

4 无机化工反应单元工艺 化学矿物固相加工 流程包括原料准备、化学矿的热处理、化学矿 的浸取、过滤、溶液的精制、蒸发、结晶和干 燥等。 4-1 焙烧、煅烧与烧结 焙烧和煅烧都是在低于炉料熔点的高温下进行，前者是原料与空气、氯气等气体以及添加剂发生化学反应，后者是物料发生分解反应。 烧结是在高于炉料熔点，并配加还原剂、助熔剂的化学转化过程。 一、焙烧 分类及应用 氧化焙烧 硫化精矿在低于其熔点的温度下氧化，使矿石 中部分或全部的金属硫化物变为氧化物，同时 除去易于挥发的砷、锑、硒、碲等杂质。如硫 酸生产中硫铁矿的焙烧。 硫酸化焙烧 2MeS+3O2→2MeO+2SO2 　 2MeO+ SO2+O2→MeO·MeSO4　　 MeO·MeSO4+ SO2+O2→2MeSO4 挥发焙烧 将硫化物在空气中加热，使提取对象变为挥发性氧 化物，呈气态分离出来。 氯化焙烧 借助于氯化剂(如Cl2、HCl、NaCl、CaCl2等) 的作用，使物料中某些组分转变为气态或凝聚态 的氯化物，从而与其他组分分离。 优点：① 对原料适应性强； ② 作业温度低； ③ 分离效率高，综合利用好。 但要解决两个问题： ① 提高氯的利用率与氯化剂的再生回收； ② 设备的防腐蚀与环境保护。 还原焙烧 将氧化矿预热至一定温度，然后用还原气体 (含CO、H2、CH4等)使其中某些氧化物部 分或全部还原，以利于下一步处理。 氧化钠化焙烧 向矿石中加适量钠化剂(如Na2CO3、NaCl、 Na2SO4等)，焙烧后生成易溶于水的钠盐。 影响焙烧速率的因素 焙烧过程是气-固相非催化过程。 焙烧炉生产能力的大小，取决于焙烧反应速率。 反应速率越快，单位时间内焙烧的固体矿物就 越完全，矿渣残硫就低。 影响焙烧速率的因素很多，有温度、粒度、氧 含量等。 温度的影响 温度越高，焙烧速度也越快。 固体原料粒度影响 粒度小时，空气中的氧能较易地和固体颗粒表面接触，并易于达到被焙烧的颗粒内部，生成的二氧化硫气体也能很快离开，扩散到气流主体中去。粒度过大，除接触面减少外，还在未反应芯外部生成一层致密的产物层，阻碍氧气继续向中心扩散，生成的二氧化硫也不能很快离开，造成原料矿中的硫来不及燃烧透，使排出的矿渣中硫增高。 沸腾焙烧中固体颗粒在0.07-3.0mm之间。  氧气含量的影响 金属硫化物矿物的焙烧速度，取决于氧通过遮盖在颗粒表面的产物层向内扩散的速度，如果进入焙烧炉气体中的氧含量少，则单位时间内氧分子向矿粒内部扩散分子就要少，金属矿物的焙烧速度就要慢些。所以在金属矿物焙烧时必须搅动矿粒，使矿物表面更新、改善矿粒间接触情况、促使氧气达到被焙烧物料的表面上以提高焙烧速度。  几种焙烧工艺简介 硫铁矿焙烧制硫酸原料气 重晶石(硫酸钡)焙烧制硫化钡 在转窑内用煤或石油焦为还原剂，在1000～1250℃ 高温下将重晶石还原为硫化钡：　 BaSO4+4C→BaS+4CO 生产过程如下：粒度为0.2～5mm的重晶石粉与粒度 为2～3mm的煤粉，经自动混料器混料送至贮斗，再 由自动运料机送入转窑。以天然气、油或煤粉为热源。 焙烧后黑色或暗灰色含硫化钡的黑灰冷却，浸取，除 渣，精制后作为生产其他钡盐的原料。  氯化法制造钛白粉 (1) 天然金红石矿的氯化焙烧在沸腾炉中，金红石矿与氯气、焦炭粉发生如下反应： TiO2 (天然金红石矿)+2C+2Cl2→TiCl4+2CO气体冷却、冷凝为液态粗TiCl4，采用精馏法提纯后送往氧化炉。 (2) TiCl4的氧化 TiCl4+O2→TiO2+2Cl2 反应在几毫秒内发生，初生的TiO2晶体不可碰 器壁，且需急剧降温，含氯尾气经处理后返回 氯化焙烧使用，加入AlCl3作为成核剂，需要外 供热量帮助升温。 (3) 钛白粉的表面处理 无机或有机表面处理剂处理。  焙烧设备 炉膛焙烧 在一直立多膛炉中进行，有8～12层炉床。矿石由顶 部加入，并从炉膛内一层层向下降落，此时硫化矿颗 粒与上升气流接触进行焙烧。过程是自热的，炉料氧 化足以提供热能。 飘悬焙烧 由多膛焙烧炉改进而来。过程中燃烧放热量不足，需 燃烧辅助燃料以维持焙烧温度。 沸腾焙烧 流态化焙烧 特点： ① 焙烧强度高；② 矿渣残硫低；③ 可焙烧低 品位矿；④ 炉气中SO2浓度高，SO3浓度低； ⑤ 可回收大量热能产生中压蒸气；⑥ 炉床温 度均匀；⑦ 结构简单