质谱技术要点.pptVIP

* * 为什么要双聚焦： 进入离子源的离子初始能量不为零，且能量各不相同，加速后的离子能量也不相同，运动半径差异，难以完全聚集。 解决办法： 加一静电场E，实现能量分散： 对于动能不同的离子，通过调节电场能，达到聚焦的目的。 * 由四跟平行的棒状电极组成而得名。与扇型磁场的质量分析器的原理完全不同。 * 离子阱质谱仪的分析器是由一对环形电极（ring electrode）和两个呈双曲面形的端电极（end cap electrode）组成。在环形电极上加射频电压或再加直流电压，上、下端盖电极接地，如图示。离子阱中心至上下端电极距离为Z?，至环电极内侧为r? 。 离子被引入阱中后, 经RF射频电压扫描, 不同质/荷比的离子相继排出得到检测。 由于离子在阱内可存储较长的时间, 增加了离子相互碰撞的机会, 适用于气相离子反应研究。 突出优点在于高灵敏度（低至10?18克分子）、快速扫描（5000道尔顿/秒）以及可在一个离子阱检测器内实现程序扫描多级串联质谱功能。 * 质谱技术 凡珊珊 以某种方式使有机化合物的分子电离、碎裂，然后按照离子的质荷比（m/z）大小把生成的各种离子分离，检测它们的强度，并将其排列成谱。 一、质谱仪 1.原理及分类 质谱法分类： 按用途分 有机质谱 无机质谱 同位素质谱 按原理分 单聚焦质谱 双聚焦质谱 四极质谱 回旋共振质谱 按联用 方式分 气质联用 液质联用 质质联用 2.质谱仪 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统 质谱仪的离子产生及经过系统必须处于高真空状态（离子源真空度应达1.3×10-4～1.3×10-5Pa，质量分析器中应达1.3×10-6Pa）。其作用是减少离子碰撞损失。 1、真空系统 a）大量氧会烧坏离子源灯丝； b）引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化； c）用作加速离子的几千伏高压会引起放电。 真空度过低，将会引起： 2、进样系统 间歇式进样法： 如图所示。注入样品(10-100?g)—贮样器(1L-3L)—抽真空并加热—样品蒸汽分子(压力陡度)—漏隙—高真空离子源。 直接插入探针法： 探针杆通常是一根规格为25cm?6mm，末端有一装样品的黄金杯(坩埚)，将探针杆通过真空闭锁系统引入样如图所示。 动态平衡法（色谱进样）： 对一些组分较复杂的混合物时，需将样品分离成一个个单一组分，再进入质谱仪。最典型的就是气相或液相色谱通过接口与质谱连接。 3、离子源 电子电离源（electron impact, EI) 化学电离源（Chemical ionization, CI) 电喷雾电离源（Electro spray ionization, ESI) 结构：喷嘴，雾化气，干燥气 原理：喷雾 蒸发 高电压 快原子轰击源（Fast atom bombardment, FAB) 4、质量分析器 单聚焦分析器（single focusing mass analyzer） 双聚焦分析器（Double focusing mass analyzer） 四极杆分析器 (quadrupole analyzer) 离子回旋共振分析器 质量为m，电荷为z，运动速度为v，ω为离子回旋的频率 5、 检测器 电子倍增检测器： 真空度低，表面易污染，寿命一般1－2年。 光电倍增器（闪烁计数器） 电子发射撞击荧光屏，荧光屏发射光子由光子放大器检测。光子放大器密封在容器中，光子可穿过密封玻璃，避免表面污染，寿命为5年。 二、离子主要类型 （1）除同位素离子峰外，分子离子峰通常出现在质荷比最高的位置。 （2）在分子离子峰左边3-14原子质量单位范围内一般不可能出现峰。 （3）凡是分子离子峰均符合“氮规则”。 分子离子：分子失去一个电子形成的离子称为分子离子 碎片离子：碎片离子是由于离子源的能量过高，分子离子在离子源中碎裂而形成的。 同位素离子：有些元素具有天然存在的稳定同位素，所以在质谱图上出现一些M+1，M+2，M+3的峰，由这些同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。 重排离子：分子离子在裂解的同时，原子或原子团重排而产生的比较稳定的离子叫做重排离子。 亚稳离子：是相对于稳定离子和不稳定离子而言的，某个离子在从离子源到检测器的运动过程中发生碎裂的离子。 （一）、相对分子质量及分子式的确定 三、质谱的应用 1、利用同位素的丰度推导分子式 （1） 分子中氯、溴元素的识别 氯、溴均有A+2的同位素，因而出现M+2峰。如果分子中只有一个卤素原子，则M与M+2的峰强度比为3：1和1：1。 （2） 分子中硫、硅元素的识别 其原子数目可用下式计算（取整数）： （3）分子中碳原子数目的确定