第四章多元系的复相平衡和化学平衡要点.pptVIP

二，多元系的热力学函数 例：吉布斯函数和化学势 三，多元系的热力学基本方程 四，吉布斯关系式 五，多元复相系的热力学函数和基本方程 §4.2多元系的复相平衡条件 §4.3吉布斯相律 二，单元系的自由度 三，多元复相系的自由度 §4.5 化学平衡条件 二，赫斯定律 三，单相化学反应的平衡条件 四，反应度 §4.6混合理想气体的性质 二，混合理想气体的物态方程 三，混合理想气体的热力学函数 四，理想气体在等温等压条件下的混合熵（扩散）： 五，理想溶液 §4.8热力学第三定律 三，普朗克绝对熵 四，物体温度趋于绝对零度时的性质 五，绝对零度不能达到原理 六，能斯特定理和绝对零度不能到达原理的关系 当反应逆向进行至生成物某组元耗尽时： 反应度： 理论上可以根据平衡条件 求得平衡时的 正向反应至结束，ε＝1， 但不满足化学平衡条件。 当 逆向反应至结束，ε＝0， 但不满足化学平衡条件。 当 当 满足化学平衡条件，不再发生宏观的化学反应。 一，道尔顿分压定律 混合气体有k个组元，各组元mol数为： 混合气体的压强等于 各组元的分压之和： 分压 摩尔的I组元单独存在，且与混 合气体有相同的温度和体积时该气体的压强。 I组元单独存在时： 混合理想气体: 道尔顿分压定律是实验定律，在低压的极限条件下 成立，只适合混合理想气体。 分压比 摩尔分数 膜平衡： 组元气体 混合气体 实验发现： I组元单独存在时的摩尔吉布斯函数： 混合理想气体的特性函数 混合理想气体 的物态方程： 混合理想气体的熵等于各组元（以温度 ， 压强 单独存在）的分熵之和。 混合理想气体的熵： 混合理想气体的焓： 混合理想气体的焓等于各组元的分焓之和。 混合理想气体的内能等于各组元的分内能之和。 混合理想气体的内能： 混合理想气体的熵等于各组元（以温度 ， 压强 单独存在）的分熵之和。 设想上述混合理想气体是由温度T、压强P、体积分 别为Vi的k种理想气体混合而成，那么混合后的熵也应 该是上述表达式。 系统混合前的总熵： 其中： 系统混合前的总熵： 系统混合后的总熵： 结论：扩散是不可逆过程。 系统混合后的熵增： 吉布斯佯谬： 同种气体的混合是否也有熵增? 结论：相同物质的“混合”不是扩散过程。 根本原因：全同的微观粒子不可分辨。 亨利定律：稀溶液的蒸汽中某溶质的分压与该 溶质在溶液中的摩尔分数成正比。 理想溶液：在任浓度下，亨利定律均成立的溶 液为理想溶液。 根据平衡条件，这也是理想溶 液溶质的化学势。 溶液蒸汽 溶液 把溶液蒸汽看作混合理想气体： 当 时，应有 在温度压强不变的条件下积分： 汤姆生-伯特洛原理：化学反应朝着放热的方向进行。 一，现象 在等温等压过程中系统的改变朝着吉布斯函数减小的方向进行。 在低温下两者往往得出相同 的结论。 在等温过程中： 二，能斯特定理 凝聚系的熵在等温过程中的改变随绝对温度趋于零 T＝0时 设想此时y由y1变化到y2，熵变为： 当绝对温度趋于零时，熵和状态参量y无关。 当绝对温度趋于零时，一个化学均匀系统的熵趋向于一个极限值。 令 熵是态函数 普朗克绝对熵 和y无关。 物体温度趋于绝对零度时, 物体温度趋于绝对零度时, 趋于0。 物体温度趋于绝对零度时, * * 第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 §4.1多元系的热力学函数和热力学方程 多元系：含有两种或两种以上的化学组分的系统。 多元系可以是均匀系，也可以是复相系。 多元均匀系：是指系统是单相，或者是多元复相 系中的一相。 一，齐函数及齐函数的欧勒定理： 齐函数：如果 那么函数 是变量 的m次齐函数。 如果系统有K个组元： 齐函数的欧勒定理： 函数 是变量 的m次 齐函数的充分必要条件是： 是 的一次齐函数。 均为广延量 任何广延量都是其广延变量的一次齐函数。 其中T, P 为强度变量，而 为广延变量。 只是 的一次齐函数。 是S,V, 的一次齐函数。 如果全部选择广延量变量： 根据齐函数的欧勒定理 有： 定义 I 组元的偏摩尔体积、 内能、熵（它们是强度量）： 根据齐函数的欧勒定理： 强度量是否是其广延量变量的齐函数？ 任何强度量都是其广延变量的零次齐函数