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《教育心理学》导学策略 张凯林 第一章 烃类热裂解 概述 第一节 热裂解过程的化学反应与反应机理 第二节 烃类管式炉热裂解生产乙烯 第三节 裂解气的净化与分离 第四节 裂解气深冷分离流程 谢 谢 碳四抽提车间:C4馏分包括C4==、 C4=异构体、C40等,它们固碳数、物理和化学性质很相似,采用普通分离法很难分离,要用特殊方法,如溶剂抽提(萃取),然后再精馏,得到C4==、 C4= 和C40 , C4==和C4=都可以作基础原料,可回裂解炉,作裂解原料 P57,图1-22是裂解车间的示意流程图 分离车间的任务:将裂解车间送来的裂解气进行分离精制得到单一的烯烃产品或烃馏分 一、概述 (一)裂解车间送来的裂解气的组成 C10+H2 , C2三、C2=、C20 , C3三、C3=、C30 , C4==、C4=、C40 还有少量的C5+(C5和C5以上)、H2S、CO2、CO和 H2O(g)等 裂解原料不同,操作条件不同,各组分的含量不同 (二)裂解气的净化与分离过程由以下三个部分组成 1.裂解气的净化系统 2.压缩和冷冻系统 3.精馏分离系统 二、裂解气的净化 将裂解气中影响分离操作和产品质量的杂质除去的过 程称裂解气的净化 这些杂质有: 酸性气体的H2S、CO2、有机碳化物等,以H2S为代表 水蒸气 炔烃如C2三、C3三、C3==(CH2=C=CH2),以C2三为代 表 一氧化碳 净化操作包括:①脱酸性气体(脱硫) ②脱水(干燥) ③脱炔 ④脱一氧化碳 (一)脱酸性气体 1.来源:酸性气体来源于裂解原料中含有硫化物和氧化 物,高温分解为H2S和CO2等,也有少量有机 硫化物 2.危害:腐蚀设备管道,使后续过程催化剂中毒,冷冻 温度很低时,CO2会结冰(干冰),堵塞管 道 3.脱除方法:用碱洗,即酸碱中和反应 先用乙醇胺(有机碱)洗去90~95%的酸性气体,再 用碱液(NaOH)除去余下的5~10%,要求H2S、 CO2在裂解气中含量小于1ppm (二)脱水(干燥) 常温常压下送来的裂解气会有该温度、压力下的饱和 水蒸气,约400~700ppm 在后面冷冻至约-100℃低温时,水会结冰堵塞,因此 要除去 接下来使用3A分子筛吸附脱水 使H2O(g)含量小于1ppm (三)脱炔 以C2H2为例,它有三键,化学活泼性更强,如果不除 去必然在乙烯产品中,影响乙烯的质量,另外C2H2压 缩易发生爆炸,危险,而后面的操作需要压缩,C2H2 还是很多Cat的毒物,因此要除去 脱炔方法: C2H4+H2 –––––→C2H4 Pd催化剂 此为催化加氢脱炔,又分为前加氢和后加氢两种方法 即可除去炔烃,有可增加烯烃产量 但要避免C2H4进一步加氢成为C2H6 因此要有高选择性的催化剂,用贵金属Pd做催化剂 (四)脱CO 裂解过程中,生成的焦、碳与H2O(g)反应生成CO CO是很多催化剂的毒物,特别是加氢催化剂的毒物, 而且影响产品质量 裂解气分离时,若不除去CO,必然是和H2在一起,若 用含有CO的氧气作为加氢的氢源,如上面的乙炔加 氢,会使加氢Cat,Pd等中毒,因此要除去 用催化加氢法脱除CO: CO+2H2 –––––→CH4+H2O Cat 前面未除尽的CO2也可加氢除去: CO2+4H2 –––––→CH4+2H2O Cat 都生成甲烷CH4,因此也叫甲烷化反应 要求甲烷化后,CO+CO210ppm (一)压缩的目的 1.分离要求 进入分离车间的裂解气各组分在常压下都是气体,沸点 很低,如 三、裂解气的压缩 47 -47.7 C3H6 11 -88.6 C2H6 13 -103.8 C2H4 -95 -161.5 CH4 -235 -252.15 H2 30大气压沸点/ ℃ 常压沸点/ ℃ 组分 若在常压下精馏分离,则分
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