新型含氮多齿配体配位化学的研究.pdf

摘要 摘 要 配位化学研究的最终目标之一是通过设计合成有机配体、选择合适的金属离 子，从而构筑出具有特定结构和性质的目标产物。但由于配合物结构受到诸多 因素的影响，结构的完全预测还很难做到，目前配合物的合成还是基本依赖于 自组装，而这种自组装带有一定的随机性，也正是由于这个原因，这方面豹研 究才具有挑战性和意义。 本论文以刚性双苯并咪唑配体和半刚性双2-吡啶四氮唑配体为研究对象，主 要研究了它们在构筑配合物过程中的一些规律．用这些配体与过渡金属离子配 位，自组装得到了一系列的具有零维、一维、二维或三维结构的配合物，解析 了它们的晶体结构，研究了部分配合物的荧光性能和磁性能。结果表明配体的 端基、间隔基团、金属离子的配位特征、阴离子、溶剂等因素对配合物的组成 和结构有不同程度的影响。具体内容如下： 一、合成并表征了以苯环、萘环为间隔基的刚性双苯并咪唑配体及其过渡 金属配合物，探讨了配体的配位模式、阴离子等因素对配合物组成和结构的影 响，并对此类配体及其部分配合物固态荧光性能和磁性能做了初步研究。研究 结果表明；该类配体在与金属离子配位时经常是作为双齿配体进行配位，但极 少数情况下也可以做为单齿配体参与配位，这种配位方式的不同极大的影响了 配合物的结构；在此类配合物中存在着大量的弱相互作用(cⅢ…0、C-H…a 等的弱氢键以及刖【作用)，这些弱相互作用不仅影响到配合物分子在晶体中的 堆积方式，而且对稳定配合物结构起着重要的作用；由于阴离子的配位能力的 不同，因而在配合物形成时，它们影响着配合物的结构和组成：该类配体及其 部分配合物具有较强的蓝色荧光。 二、合成、表征了以蒽环为闻隔基的刚性双苯并咪唑配体，研究了它们与 部分过渡金属离子的配位化学。与苯环和萘环为间隔基的配体相比，该配体的 空间位阻更大，因而在与金属离子配位时这种位阻效应对配合物的结构有较大 的影响。研究结果表明：金属离子中心对配合物的结构起着重要的影响作用， 同一配体在相同的条件下与不同的金属离子反应，往往得到结构各异的配合物； 阴离子和溶剂分子等都不同程度的以各自的方式影响配合物的结构；该配体由 摘要 于含有蒽环，因而在一定波长的光激发下，可以表现出较好的荧光性能，同时 该配体的d10金属配合物同样具有较好的荧光性能。 三、合成了以苯环为间隔基的半刚性双2．吡啶四氮唑配体，并用该配体与 过渡金属铜离子反应，得到相关的配合物，并解析了其晶体结构。结构分析表 明该配体主要通过螯合配位模式同金属离子配位，并且能够作为桥连配体来构 筑配位聚合物。 论文分析并阐述了上述化合物的合成条件与方法，研究了多种因素对配合 物结构的影响及某些配合物的荧光性能等，为相关体系的进一步深入研究奠定 了基础。 关键诃；晶体结构双苯并咪唑配体双2-吡啶四氮唑配体发光金属一有机 配合物 Ⅱ Abstract Abstraot Therationaland ofcoordinationarchitectureswith designpreparation intriguing structures of and onethemost fieldsin functio船(or properties)is rapidlydeveloping currentcoordination theoretical of structures chemistry．Theforecastmgcomplexes andfunctionsisstill difficult bea