《无机固体化合物中常见的氢键类型、结构和强度》.pdfVIP

· 12 · 化 学 教 育(http：／／ hxjy．org) 2015年第 1O期 无机固体化合物 中常见的氢键类型、结构和强度 李顺利 陈晓峰 吴 勇 郭泉江 (南京师范大学化学与材料科学学院 南京 210046) 摘要 分析了无机固体化合物中常见的氢键给体和受体、常见的氢键类型、常见的氢键结构 以及影响氢键强度的各种因素。氢键的强度与氢键给体和受体有关，也和氢键的结构排列有关。 此外，氢键给体X—H 中X原子和受体原子Y的配位以及其他结构效应 (如协同、合作、反合作 或竞争效应)及晶体的堆积都会影响氢键的强度。 关键词 氢键 无机固体化合物 给体 受体 协同效应 竞争效应 DOI：10．13884／j．1003—3807hxjy．2014090090 氢键广泛存在，是非共价相互作用的一种。通 氢键通常表示为 X—H…Y，X—H为氢键给 过充分运用氢键给体和氢键受体的相互作用，可以 体，Y为氢键受体，X和 Y问的距离为氢键的键 设计和组装各种类型的超分子及其阵列，进行识 长，X—H与H…Y的夹角为氢键的键角。 别，催化，信息的存储、复制和表达，以及制备功 无机固体化合物中主要的氢键给体和受体、常 能材料等。无机固体化合物中存在大量氢键，对物 见的氢键类型以及部分含有氢键的无机固体化合物 质的结构和性质产生了重要的影响，如KH2PO4晶 见表 1。从表 1可见，氢键给体具有 1个或多个酸 体的铁电性与氢键有关，当温度较高时，质子沿氢 H原子，如 HzO、HCO~-等，一些金属氢化物的 键呈对称分布，晶体为顺电性，当温度低于铁电居 配合物 M—H也可作为氢键给体。 里点时，质子的分布较集中且不对称于邻近的离子， 氢键受体通常是含有孤对电子的阴离子或中性 质子会靠近氢键的一端。一些具有二阶非线性光学 分子，如OH一、H2O等。金属羰基化合物 OCM 性质 的晶体如 HICh、K[B506(OH)] ·2H2O、 也可作为氢键受体，一些金属离子也可作为氢键受 K2La(NO3)5·2H2O和NH4H2PO4，其结构中的氢 体。例如在 Pb{O (H，D))X (X—C1、Br、I) 键对非线性光学性质起 了重要的作用[1]。在氢键型 化合物中存在O…H ·Pb氢键，Pb。+中的孤对 电 磁体中，氢键不仅构成了配合物的三维网络结构， 子可以作为氢键受体[3]。具有 d电子的过渡金属也 同时形成了磁交换通道[2]。此外，氢键还参与质子 可作 为氢键 受体，如在 {(PtC1)(cis一[PtC1。 传递、电子及能量转移等反应。 (NH2Me)2])。一中存在N—H…Pt氢键[。 在大学无机化学及结构化学教材中，对氢键的 研究表明，无机固体化合物中只要存在合适的 类型、结构以及对物质性质的影响只做了简单的介 氢键给体，所有合适的氢键受体将会与之形成氢 绍。而对无机固体化合物中大量存在的氢键结构及 键，因此无机固体化合物中通常会有多个氢键并 影响氢键强度的一些因素则没有展开讨论。为此， 存。例如在ZnF2·4H2O中存在O—H…o和0一 本文就无机固体化合物中常见的氢键给体和受体以 H…F氢键[；在 [Co(NH3)6]Br2(BF4)配合物 及氢键结构类型和影响氢键强度的一些因素做一些 中存在 N—H…F和 N—H…Br氢键 6【；在 讨论，以期为无机化学和结构化学的教学提供进一 [Co(NH3)6][HgI4]I·H2O配合物中存在 N—H 步的教学参考。 … 0、N—H…I和O—H…I_7等氢键。 1 无机固体化合物 中常