天然产物化学刘湘版苯丙素类化合物精要.pptVIP

根据内容和时间将在下周调整报告顺序,请作好准备 一、结构类型 木脂素的命名： 1.大多采用俗名 2.系统命名 思考： 　　请举例说明木脂体类化合物的系统命名规则。《天然产物化学导论》p307 木脂体的生物合成 　　松柏醇经过氧化，游离基聚合而生成。 一、结构类型 常见类型如下： （一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes） 由两分子苯丙素仅通过β位碳原子连接而成. 二芳基丁烯，二芳基丁醇， 二芳基丁酸 一、结构类型 （二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 罗汉松脂素 matairesinol 一、结构类型 （三）芳基萘类（arylnaphthalenes） 这类木脂素有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘（aryltetralins）三种结构 ．常以氧化的γ碳原子缩合形成内酯． 内酯环羰基在上面的称为正式， 向下的称为反式。 一、结构类型 （四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 因氧原子连接位置的不同，可形成7-O-7′，7-O-9′，9-O-9′三种呋喃结构。 例如： 一、结构类型 （五）双四氢呋喃类（furofurans） 对称型 非对称型 (1)该类化合物遇酸容易发生差向异构化，对称型化合物异构化成多种不对称型化合物。 (2)该类化合物容易受硝酸氧化，将四氢呋喃环氧化成双内酯环。 （六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）　　这类木脂素的结构中既有联苯的结构，又有联苯与侧链环合成的八元环状结构，主要来源于五味子属植物. 一、结构类型 （七）苯骈呋喃类（benzofurans） 一、结构类型 （八）联苯类（biphenylenes） （九）倍半木脂素（sesquilignans） simonsinol （十）其它类型的木脂体化合物 二芳基醚类 去甲基木脂体类 螺二烯酮类 黄酮木脂体类 香豆素木脂体类 木脂体环烯醚萜类 第2节　 木脂素 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 二、理化性质 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。 二、理化性质 遇酸易发生异构化： 鬼臼素遇碱后异构化为苦鬼臼素。 表鬼臼素遇酸后7β-OH变成7α-OH。 第2节 木脂素 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 三、提取分离 提取 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。 分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法 第2节 木脂素 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 木脂素的结构类型较多，这里仅就代表性类型的波 谱特征予以介绍： 1．紫外（UV）光谱特征 多数木脂素有两个孤立的芳环发色团，其紫外光谱相似，一般在紫外区(200～400nm) 出现两个吸收峰: 220～240nm (lgε 4.0)、280～290nm (lgε3.5～4.0) 　　二芳基丁烷类、苯并呋喃类： 230nm (lgε 4.0)、 280nm (lgε3.5) 　　二芳基丁内酯类： 235nm、295nm、335nm 　　芳基萘类： 220nm、260nm、295nm 、310nm、 250nm 　　苯骈呋喃类： 320nm 　　联苯环辛烯类： 220nm、250nm、285nm 2．红外（IR）光谱特征 红外光谱特征区主要显示功能基的信息，木脂素结构中常有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有相应的吸收峰。 1500－1600cm-1：芳环 1760－1780cm-1：孤立五元内酯 1740－1760cm-1：共轭五元内酯 1725cm-1：不饱和五元内酯 1625cm-1：边链双键 1670cm-1：酮基 1640cm-1：双烯酮 （1）1H-NMR谱特征及应用： a、典型木脂素的质子归属 3．核磁共振（NMR）谱 δ1.05 (6H, d.) H-9、H-9’ δ1.78 (2H, m.) H-8、H-8’ δ4.61 (2H, d) H-7、H-7’ δ5.96 (4H, s) 亚甲二氧基质子 δ6.82～6.93 芳环质子 加尔巴新（单环氧木脂素） B、用于鉴别2-羰基化合物(内酯环向上）和3-羰基化合物(内酯环向下） 2-羰基化合物 H-1处于羰基去屏蔽区，位于低场，δ8.25ppm (较大) 亚甲基质子处于羰基屏蔽区，位于高场，δ5.08～5.23ppm (较小) 3