天然药物化学生物碱精要.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 可用波谱法(包括UV,IR,NMR,MS等)和化学法进行结构鉴定。生物碱的结构鉴定往往用波谱法结合化学法进行。 （一）UV法 当生色团（羰基、双键、苯基和硝基等）在生物碱的整体结构中 时，UV可以反映其骨架类型特征－对其骨架类型的判断和推定有重要作用。 若生色团仅是连接在生物碱的母核上或边链上时，其UV对判断其母核类型的作用十分有限。 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 1、生色团在整体结构中 如： 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 （阿朴菲） * * 其他如： 吡啶类、吖啶酮类、小檗碱类等 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 2、单生色团接在主体结构中： 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 及麻黄碱、苄基四氢异喹啉类、普罗托品类、 吗啡碱类、三尖杉碱类等。 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 3、双生色团接在主体结构中： 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * （二）I R 法 I R 法在生物碱结构测定中作用有限。其中，羰基基团的I R 图谱和Bohlmann带吸收峰较为常用。 1、νC=O ： 普罗托品 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 2、Bohlmann吸收带 N上的孤对电子与两个邻位C上的H成反式双竖键关系时，在2800-2700cm-1区域出现两个以上νCH峰。 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 * * 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 （三）质谱（MS） （四）NMR * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （3）诱导-场效应 诱导——场效应：碱性降低。 第四节 生物碱的理化性质 * * （4）共轭效应 氮原子孤电子对处于P~?共轭体系时，碱性减弱。 第四节 生物碱的理化性质 * * （5） 空间效应 叔胺分子——碱性降低 但如：苦参碱——使碱性增强 第四节 生物碱的理化性质 * * （6）分子内氢键 若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。 （指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键） 第四节 生物碱的理化性质 * * 第四节 生物碱的理化性质 * * （6）分子内氢键 第四节 生物碱的理化性质 * * 总结 碱性强弱： 第四节 生物碱的理化性质 * * 比较碱性强弱： 第四节 生物碱的理化性质 * * （一）提取 1.酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法） 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 第五节 生物碱的提取与分离 * * 1.酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 生药 H+/H2O 药渣 Alk ? OH-/H2O H+/H2O OH- 弱碱及杂质 亲水性Alk 第五节 生物碱的提取与分离 * * 1.酸水提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法 （2）沉淀法 第五节 生物碱的提取与分离 * * 1.酸水提取法 （1）离子交换树脂法 第五节 生物碱的提取与分离 * * 1.酸水提取法 （2）沉淀法 ①酸提碱沉法 药 材 沉 淀 H2O H+/H2O提取；加碱碱化 水溶性Alk、杂质 不溶或难溶性Alk 第五节 生物碱的提取与分离 * * 1.酸水提取法 （2）沉淀法 ②盐析法：适用中等弱碱。 黄藤1%H2SO4水溶液 H2O 沉淀 碱化至pH=9；加NaCl达饱和 掌叶防已碱 第五节 生物碱的提取与分离 * * 1.酸水提取法 （2）沉淀法 ③雷氏铵盐沉淀法 第五节 生物碱的提取与分离 * * 季铵碱的水溶液 水溶液 沉淀(雷