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四、有机磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂的主要原料 四、有机磷系阻燃剂的种类与特点 1、有机磷系阻燃剂总述 品种繁多,用途广泛,性能可调。耐迁移性、耐水解性不足 磷酸酯类: 主要磷系阻燃剂,添加型为主。分为含卤与无卤两大类 合成简单,与材料相容性好,兼有阻燃与增塑两种作用 缺点是 抗迁移性差,耐久性有待改进,向无卤过渡。 膦酸脂(磷——碳键连接) 具有类似磷酸酯的性质,热稳定性很高,具有耐水耐溶剂性,阻燃性能持久。环状膦 酸酯是性能更优,主要用于聚酯纤维、聚氨酯泡沫塑料和热固性树脂的阻燃。 四、磷系阻燃剂的种类与特点 氧化膦 氧化膦是一类很稳定的有机磷化合物,可阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂 和聚氨酯、聚苯醚等。由于含磷量高,所以添加量小。主要品种有正丁基双(羟丙基)氧化膦(FRD)、三羟丙基氧化膦(FR-T)、环辛基羟丙基氧化膦(CODPPO)、对二(2,2,— 氰乙基氧化膦甲基)四甲基苯(RF2699)。 亚磷酸酯 品种远不如磷酸酯多,主要用于抗氧剂、稳定剂、防老剂,用于阻燃剂的较 少。应用试验结果表明,它是一种热稳定性高、阻燃效果好,同时具有增塑剂和抗氧剂特性的新型阻燃剂 鏻盐系列 鏻盐是具有R4PX 结构的含磷有机化合物,其代表性品种是四羟甲基鏻硫酸盐(THPS,以磷化氢的循环利用)。THPS 属于反应型阻燃剂, 能保持纤维的原有强度和柔软性,可用于军用棉布、防雨布和工作服的阻燃处理。 次膦酸盐 次膦酸盐是近年开发的新磷系阻燃剂,可用于热塑性塑料(如PA、PBT)、纤维及纺织品的阻燃,别适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜 四、磷系阻燃剂的种类与特点 2、磷系阻燃剂的合成方法综述 四、磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂的合成方法综述 四、磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂的合成方法综述 四、磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂制备技术特点 无机磷系阻燃剂: 技术成熟,工艺简单,投资较大,产品单一,竞争力差 (可大量消耗初级产品,适度提高资源效益) 有机磷系阻燃剂: 技术相对成熟,技术门槛较高,投资较小,产品灵活多 变,适应性强(一锅多用),三废处理尤为重要(以盐 酸为主,含磷废水) 四、磷系阻燃剂的种类与特点 磷系阻燃剂的发展趋势 磷系阻燃剂具有无卤(低卤)、低烟、低毒的特性,效率高,在阻燃剂领域倍受关注,在我国具有较大的发展潜力和空间。但一些阻燃剂相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、热稳定性有待提高。因此,对磷系阻燃剂的研究还有待继续加强。 (1)加强开发带有多官能团的阻燃剂,如集P、N、Si 或B等于一体 (2)开发如兼具增塑、抗震、抑烟、抗静电、防鼠等多功能阻燃剂 (3)开发高效低毒、对材料性能影响小的阻燃剂 (4)重点解决磷酸酯类阻燃剂挥发性大、耐热性差、易迁移、不耐 水解以及与聚合物材料的相容性问题 (5)发展高分子量含磷阻燃剂 四、常用磷系阻燃剂生产与特点 3、卤代磷酸酯 量大面广, 多用途,阻燃剂方面逐渐被淘汰 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 4、磷酸酯类阻燃剂 PEPA类阻燃剂 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 PEPA类阻燃剂的合成实例 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 RDP、BDP类阻燃剂 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 RDP的性能与合成 RDP为无色或淡黄色液体(1.30g/cm3, b.p300℃) 理论磷含量10.78% 耐水解性和耐迁移性有待提高 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 BDP的合成 为RDP的替代产品。无色或淡黄色液体(1.26g/cm3) 理论磷含量8.94% 热稳定性优于BDP 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 RDP、BDP类阻燃剂研发、生产应注意的问题 1、提高耐迁移性是首要目标 2、开发固体产品 ,代替液体产品 3、注意应用研究 4、氯化氢的利用 5、苯酚等酚类物质的循环利用和处理 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 5、膦酸酯类阻燃剂 甲基膦酸二甲酯(DMMP)和乙基膦酸二乙酯(DEEP) DMMP为低粘度无色或淡黄色透明液体,磷含量高达25%,能与水及多种有机有机互溶,阻燃效率高,可降低系统粘度及表面附着性。 四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 5、膦酸酯类阻燃剂 N,N-双(2-羟乙基)氨甲基磷酸二乙酯 反应性阻燃剂,分子量255.25,理论磷含量5.48%, 琥珀色液体,抗水解及抗湿性号,抗阴燃,耐低温,低毒,复配性好
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