P-C化合物构建以及磷酰化天然产物相关性质的研究.pdf

摘要 摘要 含磷芳香化合物在光电、阻燃材料以及药物化学等领域具有广泛的应用。传 统制备这一类化合物的方法，通常采用二芳基膦酰氯与芳香化合物的锂试剂或者 格式试剂进行反应。此方法不仅对反应条件要求苛刻，而且对于芳环上的官能团 也有很多局限。因此，本文发展了一种镍催化卤代芳烃与P(O)H键还原偶联制 备三芳基氧膦的新方法。该方法简单、高效、绿色环保(溶剂为水)，并且通用性 好，在较温和的条件下即可实现高产率的制备。采用价廉易得的金属镍盐、锌粉 作为催化体系，在2，2’．联吡啶(bpy)的配位作用下催化效果最佳。通过对多种卤 代芳烃与二苯基氧膦的还原偶联反应进行考察，制各了一系列三芳基氧膦化合 物；采用手性膦试剂，也首次得到了一系列构型保持的光学纯手性芳基膦酸酯。 对于反应机理也进行了探讨，并提出了较为合理的反应机理推断。 磷是生命的中心元素，所有的生命活动都直接或间接有磷的参与。它不仅在 生命代谢和遗传过程中起着重要的作用，而且在抗癌药物的设计中扮演着重要的 角色。从磷化学的角度出发，对具有抗癌活性的天然产物姜黄素进行结构上的含 磷修饰，很大程度上改善了此类化合物的溶解性和透膜性，是一种很好的药物改 造方法。 天然产物姜黄素进行含磷修饰后，其荧光性质也发生了很大变化。通过荧光 的变化，我们发现磷酰化姜黄素可以与血浆中的某些蛋白发生弱相互作用，并且 具有荧光强度高、检测灵敏等特点。因此，磷酰化姜黄素可以作为一种既具有荧 光也具有抗癌活性的小分子进行更深层次的研究，从而促进癌症的诊断与防治。 ESI—MS研究也表明，磷酰化姜黄素与氨基酸、肽和糖之间通过磷酰基产生了弱 相互作用。 关键词：P．芳香化反应；三芳基氧膦；手性芳基膦酸酯：姜黄素；弱相互作用． Abstract Abstract Aromatic havebeen usedin organophosphoruscompoundswidely optoelectronic retardantandmedicinal most materials，flame chemistry．Thefrequentlyemployed methodfortheir istreatmentof witllLior aromatic preparations Ph2P(O)C1 Mg sufferfromalackoftoleranceforfunctional onthis reagents，which groups．Herein thesisa andefficient were the for of simple approachdeveloped synthesis oxidesunder mildconditionsan reductive triarylphosphinerelatively by aqueous in of oxides aryl arylbromides，、)I，itll couplinghalides，especially secondaryphosphine the ofan nickelsaltandzinc presenceinex